2007年中科院有机化学试题
一、综合简答及选择题（28分）1．分子内氢键对红外光谱的影响是：分）（2A多数不确定B一般向低波数方向移动
C一般向高波数方向移动D变化不大2．以下化合物哪一些很难存在？哪一些不稳定？哪一些能稳定存在？（25分）
HHH
ABCD
H
E
解：B很难存在；A、D不稳定；C和E可以稳定存在。3．在合成酚醚时为何可用酚（pKa～10）的NaOH水溶液而不需用酚钠及无水条件，而合成脂肪族醚时要用醇钠及无水条件？（4分）解：酚的酸性比水强，因此酚钠可以稳定存在；而醇的酸性比水弱（pKa～17）醇钠在水中要被分解。4．哪一种糖水解会生成两种不同的碳水化合物葡萄糖和果糖？（2分）A麦芽糖B蔗糖C木糖D乳糖
5．下面的反应机理对吗？如不对请用箭头改正过来。分）（2解：改正尖括号内。
NON
NON
NON
OTsOTs6．下面两个瞬态中间体，哪个在能量上更稳定一些？（2分）
fH2NOAONClON
Cl
NHONBO
H2NCl
NHONO
ClOONO
解：A更稳定，因为它有三个吸电子基。7．试比较下列化合物进行SN1反应时的反应速度大小（3分）BCAA3甲基1溴戊烷B2甲基2溴戊烷C2甲基3溴戊烷8．有机化合物的核磁共振化学位移的真实值（v）不同于相对值（δ），以下对v的描述哪一个是对的？（2分）A化学位移不依赖于磁场B化学位移与溶剂无关C化学位移依赖于磁场，磁场越大，位移越大D化学位移依赖于磁场，磁场越大，位移越小9．对映体过量（ee）等于零的含义是：分）（2A肯定不含手性化合物B没有左旋化合物C左右旋体为等量D没有右旋化合物
10．下列化合物哪一些有芳香性？（25分）B、C、D、E
CH3NA
PhB
CH2CN
SD
ROEN
HN
NPhCH2RCH311．命名下列化合物（有立体构型的需要注明）分）（4Me
CH3O2NClCl
CH2CH3Br
3硝基5氯甲基环己烷
（S）2氯2溴丁烷
fI
CH2COOH
3，6二甲基8乙基十一烷
OH3羟基5碘苯乙酸
二、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂（如有立体化学问题请特别注明）（37分）
CHO12BOHOOOOH
可能属于手性硼烷诱导的手性加成。
NH224HNO2AB
写出所有主要产物
H
解：
H2O
CH2
H2O
OH
OH
33
iBH3iiH2O2NaOH
OH
OH
OHiCH3CNZ
CN2HClCOCH3HOOH
42HOOH
iiH2O
54RCO3HOOsO4H2O2
OHOH
fHO
Cl碱
OCH3OHH
HO
OCH3
63HCCH
NH4ClCu2Cl2
CH2CHCCH
CH2CHCOCH3CH2CHCCHBrBr
OOHNaBH4OHOOH
HgSO4H2SO4Br21mol
O
OH72
OH
LiAlH4H2O
O82MeMe
Cl
CO3H
OMeOMe
92
OCH3POCl3Me2NCHO
BrBrH3C
CHOOCH3
102
Br
NCH3
N
Br
11r