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从6
m到3
m逐渐变小时,反应的催化活性急剧增加,当颗粒直径小于3
m时,催化活性迅速增加。
五、化学气相沉积法
化学气相沉积法,该方法又称为气相嫁接法。该方法是在惰性气体的携带下,是挥发性的金成分(如二甲基β二酮金(Ⅲ))与高表面的载体充分接触,经焙烧后,在载体表面形成分散性好、粒径分布狭窄的纳米金粒子。该过程中首先将作为载体的金属氧化物在200C下抽真空4h,除去载体表面的物理吸附水,然后在200C,2660Pa的氧气中对表面进行氧化处理半小时,去除残存的有机物。处理后的载体放入反应槽中将金前身化合物倒入前体槽中,并加热至33C,金前身化合物气化挥发。挥发的金前身化合物进入反应槽被金属氧化物载体吸附,然后再在200C500C温度下焙烧,有机金前身化合物在载体表面上逐步分解形成小的金属金粒子。该方法制备得到的金催化剂平均粒径很小,通常低于2
m,另一优点是载体的选择不受限制,无论是碱性金属氧化物,还是酸性金属氧化物,都可以被用作载体。
六、直流磁电管溅射法
直流磁电管溅射法是在高纯的氩气中,通过对金靶的直流磁电管溅射,产生纳米级金粒子,然后将其负载到所需的载体上,即可得到负载型的纳米金催化剂。该方法得到的纳米金粒子的粒径一般在2
m3
m左右,显微镜的分析结果显示,纳米金粒子是呈半球型沉积在载体上。使用该方法制备得到AuAlO催化剂,能够在室温下持续5h保持催化40的CO转化率,如果继续延长时间,在线反应7h后,或者经过400C焙烧2h,部分粒子会长大,但仍有64的金粒子的
f粒径在2
m3
m之间。该方法的优点是具有规模化生产的可能性,原料价廉、易得,不需要大量的水洗涤,规模化生产的工艺可行。而且该方法可以将金负载到能在真空下稳定的任何载体上,包括活性炭。此外,还有一些不太常用的制备方法,如溶胶凝胶技术,光化学沉积,声化学技术,喷雾技术,低能原子簇沉积技术,块体合金的直接氧化技术以及溶剂化金属原子分散或浸渍技术等。
纳米金催化剂的应用:
一、CO氧化
CO氧化郭勇的催化剂主要是已经商业化的Hopcalite催化剂和以钯、铂为活性部分的贵金属催化剂。Hopcalite催化剂的主要缺陷是抗水性差但由于价格低廉,工艺成熟,仍然是市场上广泛使用的一类CO净化材料。钯、铂基催化剂虽然对CO的常温氧化有一定的效果,且具有一定的抗水性。当该类催化剂只适合于CO浓度稀薄的情形,室温下仅限几百个ppm,而且制备及处理过程比较复杂r
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