分散的活性金催化剂。所以盐酸作浸渍液制得的氧化铝载体金催化剂对葡萄糖氧化表现出了最高的催化活性,获得的金颗粒平均直径为1~2
m,催化活性是沉积沉淀法制得的催化剂的2倍。
三、共沉淀法
共沉淀法是将氯金酸溶液和载体氧化物相应的金属硝酸盐溶液加入到碳酸钠溶液中,然后将得到的沉淀过滤、洗涤、干燥,最后在高于200℃下焙烧使
金的氢氧化物分解成纳米金粒子。在共沉淀法过程中一般认为纳米金颗粒被载体包裹造成有效活性部位减少,而且金纳米粒子并不能很好地均匀分散在载体表面,降低了金的利用率。
四、
聚合物保护法
近年来,由于不同的实验需求,许多研究者开发出一些新的制备方法。为了防止金纳米颗粒的团聚,人们开始寻找不同的稳定剂和固体载体来稳定和分散纳米金颗粒,从活性炭到金属氧化物到有机聚合物。在高分子(如聚乙烯醇PVA、聚乙烯吡咯烷酮PVP、四羟甲基氯化磷THPC等)保护下,用不同的还原剂(如NaBH4、H2C2O4和S
Cl2等)还原HAuCl4溶液得Au溶胶,然后负载于不同载体上,经干燥、焙烧后得Au催化剂,此方法称为聚合物保护法。载体不同,需要不同的高分子保护剂,所得到的金纳米颗粒的大小也会有差异,催化剂活性也不同,特定的反应需要制备适宜的催化剂。Shi等用经NaOH预处理的阳离子交换树脂作为聚合物载体,先将树脂在HAuCl4溶液中浸渍,然后在333K或室温下干燥得到负载在树脂上的金纳米颗粒。Kobayashi等用以苯乙烯为基体的共聚物微囊包裹金纳米颗粒得到纳米金催化剂(PlAu),其中的金纳米颗粒被苯环稳定在苯乙烯部分。他们发现在433K常压下无溶剂氧化1苯乙醇,PlAu的TOF值可达20000h-1。树形聚合物是一类高度支化、单分散、结构明确的新型树枝状结构的分子,用聚酰胺胺(PAMAM)树形高分子做保护剂制备金纳米粒子,也可以看做是一种模板剂,金离子首先流到聚酰胺胺的树形高分子内
f部,然后快速加入还原剂,将金离子还原形成金纳米粒子,制得的金纳米粒子。其粒径一般在3
m左右,并由于树形高分子的包合作用,金粒子的稳定性得到了提高。Au聚合物催化剂中的有机官能团化聚合物不仅稳定了小的金纳米颗粒,比起统的金属氧化物、活性炭载体来说,还能提高其催化活性。Tsu
oyama等用聚N乙烯基吡咯烷酮作为稳定剂制得了非常小的金颗粒(直径13
m),这种金颗粒能催化CC键形成苯硼酸,还能在303K下,用分子氧作为氧化剂氧化苯甲醇,以苯甲醛为主产物,苯甲酸为副产物。他们发现随着Au纳米颗粒
的直径r