第6章红外吸收光谱法
61内容提要
611基本概念
红外吸收光谱当用红外光照射物质时，物质分子的偶极矩发生变化而吸收红外光光能，有振动能级基态跃迁到激发态（同时伴随着转动能级跃迁），产生的透射率随着波长而变化的曲线。
红外吸收光谱法利用红外分光光度计测量物质对红外光的吸收及所产生的红外光谱对物质的组成和结构进行分析测定的方法，称为红外吸收光谱法。
振动跃迁分子中原子的位置发生相对运动的现象叫做分子振动。不对称分子振动会引起分子偶极矩的变化，形成量子化的振动能级。分子吸收红外光从振动能级基态到激发态的变化叫做振动跃迁。
转动跃迁不对称的极性分子围绕其质量中心转动时，引起周期性的偶极矩变化，形成量子化的转动能级。分子吸收辐射能（远红外光）从转动能级基态到激发态的变化叫做转动跃迁。
伸缩振动原子沿化学键的轴线方向的伸展和收缩的振动。弯曲振动原子沿化学键轴线的垂直方向的振动，又称变形振动，这是键长不变，键角发生变化的振动。红外活性振动凡能产生红外吸收的振动，称为红外活性振动，不能产生红外吸收的振动则称为红外非活性振动。诱导效应当基团旁边连有电负性不同的原子或基团时，通过静电诱导作用会引起分子中电子云密度变化，从而引起键的力常熟的变化，使基团频率产生位移的现象。共轭效应分子中形成大键使共轭体系中的电子云密度平均化，双键力常数减小，使基团的吸收频率向低波数方向移动的现象。氢键效应氢键使参与形成氢键的原化学键力常数降低，吸收频率将向低波数方向移动的现象。溶剂效应由于溶剂（极性）影响，使得吸收频率产生位移现象。基团频率通常将基团由振动基态跃迁到第一振动激发态所产生
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f的红外吸收频率称为基团频率，光谱上出现的相应的吸收峰称为基频吸收峰，简称基频峰。
振动偶合两个相邻基团的振动之间的相互作用称为振动偶合。基团频率区红外吸收光谱中能反映和表征官能团（基团）存在的区域。指纹区红外吸收光谱中能反映和表征化合物精细结构的区域。分子振动自由度多原子分子中原子振动形式的数目，称为分子振动自由度。倍频峰振动能级由基态跃迁至第二激发态、第三激发态……所产生的吸收峰称为倍频峰。组（合）频峰多原子分子r