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甲醇合成反应器。ICILurgiCasaleIMC工艺技术气相合成甲醇工艺具有合成效率低、能耗高等多种不利因素,而液相合成法可弥补此不足。Sherwi
和Blum受费托工艺中浆态床的启发,在1975年首先提出甲醇的液相合成方法。液相合成技术是在反应器中将催化剂分散到碳氢化合物的惰性油介质中困,反应开始时,合成气先溶解分散到介质油中,然后再到达催化剂表面,反应产物也需经历相似的过程才能分离出来。由此可见,液相合成甲醇法是典型的气液固三相反应。
液相合成技术由于使用了热熔高、导热系数大的石蜡类长链烃类化合物作为介质,这使甲醇合成反应可以在等温条件下进行。同时,由于合成气均匀分散到了液相介质中,大大增加了与催化剂的接触面积,提高了反应速度。目前,液相法使用的设备主要是滴流床和浆态床,但大型的甲醇合成装置还没有商业化运行的业绩。13由二甲醚制取低碳烯烃的SDTO技术
合成气制二甲醚与合成气制甲醇相比,突破了单纯合成中的热力学平衡限制,增大了反应推动力,使一氧化碳平衡转化率可从单独甲醇合成的60提高到90以上。目前SDTO技术采用ZSM5和SAPO34催化剂在500℃5500℃下反应,二甲醚的转化率可达到90以上但此类催化剂在5000C以上的反应温度下扩散效率低,容易使低碳烯烃进一步聚合使其转化为积碳,催化剂的热稳定性是阻碍二甲醚裂解制低碳烯烃工业化的关键。
2合成气直接制烯烃STO工艺技术
STO技术依托于费一托合成反应,是指合成气H2CO在反应温度280350℃催化剂作用下直接生成低碳烯烃的技术。此技术与甲醇路线的MTOMTP工艺及合成气经二甲醚路线的SDTO工艺相比,具有工艺路线短、能耗和投资低的特点,应用前景广阔。但受低碳烯烃选择性低和ASF分布的影响,此技术的研究现在主要处于研究室阶段但近几年发展很快,包信和院士实验室开发的复合催化剂低碳烯烃选择性达到80王辉教授课题组开发的碳化钴催化剂低碳烯烃选择性达到60但上述两类催化剂活性与传统催化剂相比都很低,且伴随大量CO生成。因此,开展合成气一步法制备低碳烯烃工艺技术的研究具有重要意义。21合成气直接制烯烃过程分析
合成气经甲醇制烯烃的路线,主要反应有两步。首先净化后的合成气转化成甲


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醇,纯化后的甲醇在合适的催化剂下合成烯烃和烷烃。主要反应方程如式
21和22。
CO2H2CH3OH
CH3OHC
H2
H2O
(21)(22)
若将甲醇合成和烯烃合成的两步反应合并成一步,即将式21和式22相加得到如式
23,即合成气直接制烯烃的主反应。合成r
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