烷13二羧酸二乙酯
fC2H5O2C
OO
O
CO2C2H5CO2C2H5CO2C2H5
C2H5O2C
CO2C2H5
【例25】
HO2COCO2H最初从草本植物白屈菜中分离出来的白屈菜酸
切断
OO
HO2C
O
CO2H
HO2CHOOHCO2HOOOHHO2COH
CH3COCH3HO2C
合成：丙酮不能与草酸缩合，但草酸二乙酯却能与丙酮发生Claise
反应反应如下
H3COCH3CHOC252O
H2OHCl
OC2H5OO
OC2H5CO2C2H5O
C2H5ONa
C2H5O2C
OOCO2C2H5
HO2C
OCO2H7679
315二羰基化合物的切断Michael缩合，也称Michael反应，是合成15二羰基化合物的重要反应，是含有活泼氢化合物在αβ不饱和羰基化合物上的共轭加成反应。可用通式表示如下
CCCOHC
共轭加成
CC
CC
OH
CC
CH
C
O
加成物
OPhPhCHO
EtO
OPh
123
Ph
4
CHO
5
fPhPh
12345b
O
a
adis
disb
PhPh
O
CHOPhPhO
CHO
CH3CHO
【例27】切断
H3CH3CO
合成5，5二甲基1，3环己二酮
O
H3CH3CO
OCH3OEtCH3COOC2H5
H3CH3CO
CH3
合成
H3CCH3OCH3COOC2H5COOC2H5
NaOC2H5C2H5OH回流
H3CH3CC2H5O2C
O
ONa
①KOHH2O②H3OCO2
H3CH3CO
O
H3CH3C
OH
OH6785
【例28】
合成（10甲基1934六氢2萘酮）
CH3CH3OOCH3
CH3
O
CH3OH3CO
O
合成
CH3O
NaHC2H52O
CH3ONa
OCH3C2H52O
CH3O
CH3
OCH3
O
【例29】
合成1，4二苯基2，6二氧代哌啶3羧酸乙酯。
PhCO2C2H5ONPhO
fPhCO2C2H5ONPhOH5C2O2C
PhCO2C2H5CO2C2H5NH2PhPhCO2EtCO2EtCO2Et
PhCHOCH3CO2Et
PhPhCHO
①CH2COOH2等②EtOH等CH2COOEt2EtO
PhCO2EtPhNH2EtO2CCO2EtO
PhCO2EtNPhO
CO2Et
4）14和16二官能团化合物
合成14二官能团化合物一般采用α溴代羰基化合物与烯醇类负离子的亲核取代反应，据此，我们就可以对14二官能团化合物进行逆合成分析。
OOEtO
ORROH
ORO
OOEt对O
R
R
O
【例30】
简化并合成
OOEtO
OBrOOEt
由于溴乙酸乙酯中α碳上的氢比环己酮中的碳上的氢具有更强的酸性，在醇钠的作用下，溴乙酸乙酯负离子优先形成，它作为亲核试剂进攻环己酮上的羰基碳原子进行Darze
反应，形成α，β环氧酸酯，这不是我们所希望发生的反应。一个有效的合成目标物的方法是将环己酮变为烯胺，进而合成所需的目标化合物。
fO
R2NHH
NR2
NR2
BrOEtO
NR2OEtHO2O
OOEtO
OOO
OHN
OX
O
H
N
①X
O
OO
OH
②H3O
O
饱和环状内酯类化合物可以转换为14二官能团化合物，在该化合物分子中引入叁键对其拆分。例如：
FGI
R
O
O
ROH
CO2H
FGA
RHOCO2H
RCHOHCCHCO2
HCCH
①NaNH2NH3液②RCHO
RHHO
①BuLi②CO2
RHOCO2H
γ羟基丁酸极易自动环合成内酯。γ羟基羰基化合物可以进行如下拆分：
OOHO
O
O
r