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绿色化学中的离子液体
余天祥郑穹
(武汉大学化学与分子科学学院武汉430072)
摘要本文评述了离子液体的一般性质及其在一系列化学反应中的应用,并且展望了它作为绿色溶剂的将来。关键词绿色化学绿色溶剂离子液体
迄今,绝大多数化学反应都在分子溶剂中进行,如水和多数常见的有机溶剂。近年来一种新的溶剂离子液体的出现引起了各国学者的关注。该溶剂在室温下是流质(也称为室温离子液),而组成是离子系列的,组成该溶剂至少有两种成份,即可变换的阳离子和阴离子。由于该溶剂可按利用者的需要或具某些特种性质而设计,所以又称之为“设计者溶剂”。离子液体既可作溶剂又可作催化剂,在该液体中进行反应的热力学和动力学与在普通溶剂中有所不同的,一般说来,离子液体对热稳定,不可燃,不挥发,不氧化,不爆炸,低毒性,故用于合成反应中是清洁友好的。已有的报导证明,离子液体增加了反应的活性、选择性及催化剂的稳定性等,更深地探索会发现一些新的不可预见的事物,激发人们聚焦于此的原因还在于人们一直倡导绿色化学和绿色合成。
离子液体的领域已有综述,它包括Welto
1,Wasserscheid和Keim2,以及Freema
tle3,特别是长期从事这一领域研究的Seddo
等4。第一个常温离子液体EtNH3NO3(mp12℃)于1914年发现,但仅在上世纪七十年后才有新的进展5、6。离子液体包括两大类:一类是简单的盐,由有机阳离子和阴离子组成,有机阳离子通常包括有季铵阳离子、季膦盐阳离子、杂环芳香化合物及天然产物的衍生物等,其中常见的是咪唑盐,如
f另一类是二元离子液体(即含有平衡的盐)。例,AlCl3(Ⅲ)和氯化1甲基3乙基咪唑盐的混合物,它含有几种不同的离子系列,它们的熔点和性质取决于组成,常用C2mimClAlCl3来表示这个络合物。
离子溶液被称为“设计者溶剂”,那么它的熔点,粘度,密度和疏水等性能可用简单地变换离子结构来控制。如RmimBF4的烷基链长(C数)小于6时,在25C时与水混溶,当链长大于6时,它就与水不混溶了,这种行为对反应的选择和产物萃取和分离有利。
离子液体在反应中典型作溶剂或催化剂,反应后用醚萃r
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