元素化学27：铂系元素及其化合物
（时间：25小时满分：100分）第一题（10分）回答一组问题1．为什么Os能以＋8价与氧结合而不能以＋8价与氟结合？
2．在Cl5Ru2O中Ru—O—Ru的键角为180°。写出O的杂化态并说明Ru—O—Ru有大键角的理由。
3．在氧气存在的条件下，Pt在HCl中是否溶解？若能，写出其全部化学反应方程式。已知：PtCl42－＋2e－＝Pt＋4C1－，＝075V；PtCl62－＋2e－＝PtCl24－＋2C1－，＝077V；O2＋4H＋＋4e－＝2H2O，＝1229V
4．H2PtCl6和NH42Sx混合液煮沸得到一红色铵盐B，B中配位体仅有一种且B中wPt＝2740。画出B的阴离子的结构；
5．已知氮化物离子N3－是极好的配体，特别是对第二和第三过渡系的金属，人们认为N3－是已知的最强的π给予体。化学家合成了一种氮化物离子，化学式为NIr3SO46H2O34－，测定结构后发现，其中的N原子配位方式为平面三角形μ3桥联，Ir的配位方式为八面体配位，整个离子结构高度对称。试画出该离子的空间结构。各原子用不同的小球表示。
第二题（13分）铂系金属的提取国际市场上的大量铂系金属是从电
解铜和镍剩余的残渣中提取出来的，右面给出了提取铂和钯的流程图：
1．画出PdNH32Cl2的所有立体结构，在你画的结构上要有正确的立体化学表达；
2．写出王水溶解Pt的反应方程式（还原产物用NO表示）；
3．写出在流程图的第二步中FeSO4参与反应的化学方程式；
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f4．写出在空气中灼烧PdNH32Cl2生成金属钯的配平的反应方程式（O2不参与反应）5．氯铂酸与硝酸钠在500℃熔融可制得二氧化铂，并释放出物质的量为32的2种气体，写出化学方程式。
6．X射线分析测得Na2PtCl6晶胞为面心立方，PtCl62－中Pt4＋位于立方体的八个角
顶和六个面心。问Pt4＋采用何种类型杂化？PtCl2－空间构型？K＋占据何种类型空隙？该
类型空隙被占百分率？
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7．最常用的燃料电池催化剂为PtC，催化剂与纯铂催化剂相比，PtC催化剂具有比表面大、Pt利用率高、催化性能好等优点。
（1）氯铂酸直接还原法具有操作简单、的分散性好、催化剂活性高等优点，是制P备tPtC催化剂的理想方法。一定量经过处理的导电碳黑加入少量异丙醇以改善其浸润性，加入二次蒸馏水中配成悬浊液，搅拌使混合均匀加入计算量的H2PtCl66H2O溶液搅拌，升温到80C，保持2h，将溶液的pH调至中性，然后加入N2H4二者混合发生离子反应。写出离子反应方程式；
（2）亚硫酸根络合物法：在H2PtCl66H2O溶液中加入过量NaHSO3，微热至溶液变为无色，并用一定浓r