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§101化学反应速率的表示法r
(一)化学反应的速率方程影响反应速率的基本因素是浓度和温度。所谓速率方程:也就是浓度C、时间t和温度T间的函数关系式fCtT0即速率方程。在速率方程中有三个变量,一般说来,用双变量方程来讨论某个问题,因此我们分为两步来讨论:(1)温度不变时,浓度和时间的函数关系fCt0(2)再研究C不变时,温度对反应速率的影响。r
§101化学反应速率的表示法一、参加反应的物质的浓度变化表示反应速率:对于在等容系统中所发生的化学反应aAbB→yYzZ或写成化学计量式0∑νBBB可以用单位时间内反应物或产物的浓度变化来表示反应速率。用偏分数商表示如下:r
V1r
γBr
dcBdtr
在化学动力学中为研究的方便,因而往往用某指定反应物A的消耗速率,或某指定产物Z的生成速率来表示反应进行的速率。dcA的消耗速率VAAr
dtr
Z的生成速率r
VZr
dcZdtr
式中:cA、cZ为A、Z在t时刻的浓度。r
§101化学反应速率的表示法注意的是,若参加反应的各物质的计量系数不相同,则各物质的浓度变化也不同,因而它们的反应速率也不相等。推广到任意化学反应:r
1r
γAr
dcA1dcB1dcY1dcZdtγBdtγYdtγZdtr
因而定义一个化学反应的反应速率。r
V1r
γBr
dcBdtr
二、用反应进度的变化来表示反应速度0∑νBB对于一个化学反应Bdef1反应进度的定义:r
dξr
defr
反应速率:r
ξr
r
dξ1d
BdtγBdtr
γBr
d
Br
§101化学反应速率的表示法三、反应速率的实验测定根据反应速率的浓度定义,测定反应速率,实际上是测定不同时刻的反应物或产物的浓度,而测定物质浓度的方法有物理法和化学法。化学方法要求比较苛刻,需要采用突然降温,稀释或其它方法来冻结反应,然后再进行化学分析。而物理方法比较简单,利用产物或反应物的某一物理性质:如压力、体积、折光率、旋光度等的差别来测定该物质的浓度。比如:蔗糖水解一级反应速度常数的测定是利用蔗糖、葡萄糖、果糖三种物质的旋光度不同而测定其浓度变化的。20α20666葡萄糖右旋α20525果糖左旋α919蔗糖右旋乙酸乙酯皂化二级反应速度常数的测定是利用乙酸乙酯和NaOH的电导不同而采用电导法来测其浓度变化的。r
§102化学反应的速率方程r
表示反应速率与浓度等参数间的关系,或者r
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