化工热力学复习
化工热力学
一、重点
1、临界点定义及表达式：维持气液平衡的最高温度和压力点。
pV
TTc

0
、

2pV2
TTc
0。
2、Virial方程
体积表达式：ZpV1BCD
RT
VV2V3
压力表达式：ZpV1BpCp2Dp3RT
3、偏心因子的定义及表达式：各种物质在Tr07时，纯态流体对比蒸汽压
对数值与Ar，Kr，Xe的值的偏差，即lg
prs
100。
Tr07
物理意义：偏心因子表征物质的偏心度，即非球型分子偏离球对称的程度。
4、普遍化Virial系数
BpcB0B1RTc
Z1B0prB1pr
Tr
Tr
B0

0083
0422T16
r
B1

0139

0172T42
r
普遍化Virial系数与普遍化压缩因子适用范围
1
f化工热力学复习
5、Praus
itz混合规则
05
TcijTciTcj1kij
1
13
Vcij


Vc3i

Vc3j2

ZcijZciZzj2
pcijZcijRTcijVcij
cijij2
6、熵的表达式的推导
第一dS方程
当SSTV时，则有
dS


ST
V
dT


SV
T
dV
因
CV


QT
V


TdST
V

T

ST
V
得
ST
V

CVT
又

SV
T


pT
V
所以
dS
CV
dTT


pT
V
dV
积分得到
SS0S
T
T0CVdl
T
VV0

pT
V
dV
第二dS方程
当SSTp时，则有
dS


ST
p
dT


Sp
T
dp
2
f化工热力学复习
因

ST
p

CpT
S

p
T



VT
p
所以
dS

Cp
dTT


VT
p
dp
积分得到
SS0S
T
T0Cpdl
T
pp0

VT

p
dp
第三dS方程
当SSpV时，则有
dS


Sp
V
dp


SV
p
dV
因为
S

p
V


Tp
V
ST
V


Tp
V
CVT

SV
p


TV
p

ST
p


TV
p
CpT
dS

CVT

Tp
V
dp
CpT

TV
p
dV
积分得到
SS0
pp0
CVT

Tp
V
dp
VV0
CpT

TV
p
dV
7、焓的表达式推导
利用刚刚导出的三个dS方程来得到三个dH方程。
dHTdSVdp
（1）
将第一dS方程代入（1）式并注意得到
dp


pT
V
dT


pV
T
dV
得到第一dH方程
3
f化工热力学复习
dH

CV
V

pT
V
dT

T

pT
V
V

pV
T
dV
积分得到
HH0
TT0
CV
V

pT
V
dT

VV0
T

pT
V
V

pV
T
dV
第二dH方程
dS

Cp
dTT


VT
p
dp
dp


pT
V
dT


pV
T
dV
dHTdSVdp
dH

CpdT

V
T

VT

p

dp
积分得到
HH0
T
T0CpdT
pp0
V
T

VT
p
dp
第三dH方程
dS

CVT

Tp
V
dp

CpT

TV
p
dV
dHTdSVdp
dH

V
CV

Tp
V
dp
Cp

TV
p
dV
积分得到
HH0
p
T
p0
V

CV

p
V

dp

VV0
Cp

TV
p
dV
8、剩余性质的定义：所谓剩余性质，是气体在真实状态下的热力学性质与
在同一温度、压力下当气体处于理想状态r