第五课乳液聚合大部分的乳液聚合都是由自由基引发的并且表现出其他自由基体系的很多特点，最主要的反应机理的不同源自小体积元中自由基增长的场所不同。乳液聚合不仅允许在高反应速率下获得较高分子量（这在本体聚合中是无法实现或效率低下的），同时还有其他重要的实用优点。水吸收了大部分聚合热且有利于反应控制，产物在低粘度体系中获得，容易处理，可直接使用或是在凝聚，水洗，干燥之后很快转化成固体聚合物。在共聚中，尽管共聚原理适用于乳液体系，单体在水相中溶解能力的不同也可能导致其与本体聚合行为不同，从而有重要的实际意义。乳液聚合的变化很大，从包含单一单体，乳化剂，水和单一引发剂的简单体系到这些包含有23个单体（一次或分批添加），混合乳化剂和助稳定剂以及包括链转移剂的复合引发体系。单体和水相的比例允许变化范围很大，但是在技术做法上通常限制在3070到6040。单体和水相比更高时则达到了直接聚合允许的极限，只有通过分批添加单体方法来排除聚合产生的大量的热。更复杂的是随着胶体数的增加粘度也大大增加，尤其是当水溶性的单体和聚合物易容时，反应结束胶乳浓度降低。这一阶段常常伴随着通过聚集作用或是在热力学不稳定时凝结作用而使胶粒尺寸增大。第十课高分子的构型和构象本课中我们将使用根据经典有机化学术语而来的构型和构象这两个词。构型异构是由于分子中存在一个或多个不对称中心，以最简单的
fC原子为例，每一碳原子的绝对构型为R型和S型，当存在双键时会有顺式和反式几何异构。以合成聚合物为例，构型异构的典型问题和RS型不对称碳原子在主链上的排布有关。这些不对称碳原子要么来自不对称单体（如环氧丙烷）要么来自对称单体（如乙烯单体），这些物质的聚合，在每个单体单元中形成至少一个不对称碳原子。大分子中的构型异构源于侧链上存在不对称的碳原子，例如不对称乙烯单体的聚合，也是可能的，现今已经被广泛研究。和经典有机化学术语一致，构象（旋转体，旋转异构体，构象异构体）指的是由于分子单键的内旋转而形成的空间排布的不同。聚合物中构象的典型问题是，例如，链分子是无规线团状还是或多或少有有规螺旋构象。当然，在一些情况下区分构型和构象是很重要的，这一点很显然。然而，我们认为，我们没有理由不用经典有机化学中的这两个词。对于本课中的构型和旋转异构，我们假设已知大分子的化学结构（例如，聚乙烯中的头尾链接）实际上，在追问构型异r