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蓄电池自放电
蓄电池的电荷保持能力用自放电后剩余的容量来表示同时也是自放电性能的一个指标蓄电池在开路不用的状态下其容量和开路电压都会逐渐下降这就是自放电现象自放电可能是由极间短路导电极柱之间导电溶解在电解液中的杂质正电极或负电极的热力学状况所引起的(一)正极自放电原因1正极活性物质中若存在二价的铁离子会被氧化为三价的铁离子而造成正极活性物质的还原铁Fe溶解成为Fe2或Fe3当Fe2接触到正电极被氧化成Fe3然后Fe3到达负极时被还原成Fe2两个反应一次又一次地重复进行形成一个使两个电极都逐渐放电的“梭子”2正极板栅中的金属铅锑银等的氧化PbO2Pb2H2SO4→2PbSO42H2OPbO22Ag2H2SO4→PbSO4Ag2SO42H2O5PbO22Sb6H2SO4→SbO22SO45PbSO46H2O3极板孔隙深处和极板的外表面硫酸浓度之差会引起浓差电池
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4负极氧气的产生2PbO22H2SO4→2PbSO42H2OO2↑5电解质中杂质的存在隔板或电解质中若存在容易被氧化的杂质会引起正极活性物质的还原(二)负极自放电原因负极处的活性物质铅粉电极电位比氢低于是会在硫酸溶液中产生以下的置换氢气的反应这种现象叫铅自溶PbH2SO4→PbSO4H2↑影响铅自溶的原因有1正极PbO2反应产生的氧气容易在负极还原即Pb12O2H2SO4H2OPbSO4容易使负极的铅自溶2负极表面存在的金属杂质铅锑银的氢超电势值氢析出的超电势低时就能与负极处的活性物质形成储能电池从而加速铅的自溶速度3与负极活性物质产生的微电池促使负极铅自溶蓄电池在放电状态下生成PbSO4总会有一部分下沉变成不能还原的PbSO4只有PbSO4在充电时能顺利地还原成PbO2与Pb电池寿命
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才会长从而电池寿命缩短另外PbSO4的下沉往往还会造成电池内部的短路
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