成:
f解:首先要考虑αβ不饱和关系,切断后便可看出三乙进行Michael加成的结构关系,而由此推出的αβ不饱和酮来自羟醛缩合:35.由1,3环己二酮、丙酮及其它必要试剂合成:解:这里涉及环己二酮的Michael加成,而Michael加成体来自丙酮的Ma
ich反应;角甲基的引入是很容易的:36.由对甲氧基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯及其它必要试剂合成:解:对甲氧基苯甲醛的合成要复杂一些,所以不作要求;1,5二酮实际上就来自乙酰乙酸乙酯与苯甲醛的缩合以及Michael加成:37.由乙酰乙酸乙酯、丙酮及其它必要试剂合成:解:类似35题,即需要一个取代的乙酰乙酸乙酯和Michael加成体来进行反应:38.由甲苯、环己酮、乙酰乙酸乙酯及其必要试剂合成:解:也是Michael加成和Robi
so
环化的组合:39.由丙酮、乙酰乙酸乙酯及必要试剂合成:解:由乙酰乙酸乙酯和甲基乙烯基酮发生Michael加成和Robi
so
环化:40.由丙酮和丙二酸酯合成:解:要了解目标化合物的对称性,切断1,3关系便可看出两分子丙二酸酯的结构,再次切断后仍可退到丙二酸酯,以及与丙酮的缩合关系:41.由苯、异丁醛基必要试剂合成:解:去掉两个苯基便可看到一个1,2二氧化的结构,它来自醛与HCN的加成水解和酯化;去掉这个1,2结构便是一个醛基;由此可以看出是异丁醛与甲醛的缩合:42.由环己酮及所需试剂合成:解:目标化合物是一个交酯,来自α羟基酸的分子间失水反应;而这个α羟基酸来自环己二酮的二苯乙醇酸重排:
f43.由苯、甲苯及两个碳的试剂合成(其它所需试剂任选):解:这里需要一个二苯乙二酮和一个对称的1,3二苯基丙酮。前者来自苯甲醛的安息香缩合、氧化,后者来自苯乙酸酯的Claise
酯缩合、脱羧:44.由苯、环己酮及必要试剂合成:解:邻二醇来自双键的氧化,而双键就来自Wittig反应。在苯环上增加两个碳要用环氧乙烷:45.由环戊烷经必要的反应合成:解:很简单的一个片呐醇重排。46.由邻甲苯酚及必要试剂合成:解:相应的酚与氯乙酸酯亲核取代即得到目标产物,而在邻甲苯酚上引入一个氯就要用非极性溶剂或酸性的条件,否则要多卤代:47.由苯酚和必要的试剂合成2,6二氯苯氧乙酸:解:这里涉及到占位磺化,之后的反应与47题相同。48.由甲苯、环己酮及必要试剂合成:解:这是一个不对称环氧烷的碱性开环,要注意开环位置:49.由丙酮、丙二酸酯及必要试剂合成:解:首先要考虑酯基,切断后便可看出1,2二氧化的α羟基酸,它来自甲基酮与HCN的加成;去掉HCN便可看r