粘度法测定聚合物的粘均分子量
线型聚合物溶液的基本特性之一，是粘度比较大，并且其粘度值与分子量有关，因此可利用这一特性测定聚合物的分子量。粘度法尽管是一种相对的方法，但因其仪器设备简单，操作方便，分子量适用范围大，又有相当好的实验精确度，所以成为人们最常用的实验技术，在生产和科研中得到广泛的应用。
一、实验目的
掌握粘度法测定聚合物分子量的原理及实验技术。
二、基本原理
聚合物溶液与小分子溶液不同，甚至在极稀的情况下，仍具有较大的粘度。粘度是分子运动时内摩擦力的量度，因溶液浓度增加，分子间相互作用力增加，运动时阻力就增大。表示聚合物溶液粘度和浓度关系的经验公式很多，最常用的是哈金斯（Huggi
s）公式

sp
c
k2c
1
在给定的体系中k是一个常数，它表征溶液中高分子间和高分子与溶剂分子间的相互作用。另一个常用的式子是
l
c
r
2c
2
式中k与β均为常数，其中k称为哈金斯参数。对于柔性链聚合物良溶剂体系，k＝13，kβl2。如果溶剂变劣，k变大；如果聚合物有支化，随支化度增高而显著增加。从（1）式和（2）式看出，如果用或l
r对c作图并外
sp
c
c
图11
f推到c→0（即无限稀释），两条直线会在纵坐标上交于一点，其共同截距即为特性粘度η，如图11所示
lim
c0
sp
c
lim
l
r3c0c
通常式（1）和式（2）只是在了r1220范围内为直线关系。当溶液浓度太高或分子量太大均得不到直线，如图12所示。此时只能降低浓度再做一次。特性粘度η的大小受下列因素影响：（1）分子量：线型或轻度交联的聚合物分子量增大，η增大。（2）分子形状：分子量相同时，支化分子的形状趋于球形，η较线型分子的小。（3）溶剂特性：聚合物在良溶剂中，大分子较伸展，η较大，而在不良溶剂中，大分子较卷曲，η较小。（4）温度：在良溶剂中，温度升高，对η影响不大，而在不良溶剂中，若温度升高使溶剂变为良好，则η图12增大。当聚合物的化学组成、溶剂、温度确定以后，η值只与聚合物的分子量有关。常用两参数的马克豪温（MarkHouwi
k）经验公式表示：
KM（4）
式中K、α需经绝对分子量测定方法订定后才可使用。对于大多数聚合物来说，α值一般在0510之间，在良溶剂中α值较大，接近08。溶r