2M
O48H＝5Fe3M
28H2O
故：2CrCr2O726Fe2M
O425Fe2
1
Cr3

5
Fe2
M
O4
m样
MCr100
10100025005001807001035200
3
100324
1000
第八章电位分析法
思考题
1参比电极和指示电极有哪些类型？它们的主要作用是什么？
答：参比电极包括标准氢电极（SHE），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。实际工作中常用的参比电极
是甘汞电极和银氯化银电极。
参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。
指示电极包括金属金属离子电极，金属金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定
溶液中参与半反应的离子活度。
2直接电位法的依据是什么？为什么用此法测定溶液pH时，必须使用标准pH缓冲溶液？
答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是EΦ参比
ΦM
M
ΦΦ参比
θM
M

RTl

F
αM
式中Φ参比和ΦθM
M在温度一定时，都是常数。由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电
池电动势E，就可求得αM
。
测定溶液的pH时是依据：EΦHg2Cl2HgΦAgClAgK0059pH试ΦL式中ΦHg2Cl2Hg，Φ，KAgClAg，ΦL在一定的
条件下都是常数，将其合并为K，而K中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。所以在实际测量中使用标准缓冲溶液
作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH值，即：25℃时EsKs
0059pHsExKx0059pHx若测量Es和Ex时的条件保持不变，则KsKxpHxpHsExEs0059由此可知，其
中标准缓冲溶液的作用是确定K。
f3简述pH玻璃电极的作用原理。
答：玻璃电极的主要部分是一个玻璃泡，泡的下半部是对H有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH一定的01molL1的
HCl内参比溶液，其中插入一支AgAgCl电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。玻璃电极中内参比电极的电位是恒定的，
与待测溶液的pH无关。玻璃电极之所以能测定溶液pH，是由于玻璃膜产生的膜电位与待测溶液pH有关。
玻璃电极在使用前必须在水溶液中浸泡一定时间。使玻璃膜的外表面形成了水合硅胶层，由于内参比溶液的作用，玻璃的内表
面同样也形成了内水和硅胶层。当浸泡好的玻璃电极浸入待测溶液时，水合层与溶液接触，由于硅胶层表面和溶液的H活度不同r