道了合成S脯氨酸修饰的含四氢吡咯的咪唑类手性离子液体Scheme3合成分为四步首先以2S4SNCbz4羟脯氨酸苯甲酯10为原料与溴戊酸发生酯化反应生成相应的酯11然后11与十二烷基咪唑反应生成1212脱去保护基
f团得到1313分别与四氟硼酸根和六氟硼酸根发生阴离子交换分别得到亲水和疏水性的手性离子液体14a和14b这两种具有不同水溶性的CIL可作为催化剂应用于对硝基苯甲醛与环己酮的不对称羟醛缩合反应其中带有疏水性六氟硼酸根阴离子的手性离子液体14b的PF6盐有着很高的转化率和选择性而且循环使用五次其催化活性和选择性不受影响
2008年Zha
g等11报道了合成一种手性中心位于四氢吡咯环上的咪唑类功能化CILScheme4该合成反应分为三步第一步氯代丙磺酰氯15与S2氨基1N叔丁氧羰基吡咯烷16反应生成17第二步在CH3CN溶液中17与碘化钠先发生碘化反应后再与1甲基咪唑发生烷基化反应得到手性离子液体18产率为86第三
步18脱去保护基BOC再与NTf2发生阴离子交换得到目标手性离子液体19产率为66用类似方法以S2氨基1N叔丁氧羰基吡咯烷16与氯代丙磺酰氯20为原料可合成手性离子液体23产率为6619和23在室温下均为粘性液体19可溶于一般溶剂中但不溶于乙醚和己烷23溶于极性溶剂中在不同溶剂中19和23可催化剂异丁醛与反β硝基苯乙烯的不对称Michael加成反应产率高达99ee高达85sy
∶a
ti高达97∶3这两种CIL循环使用5次对映选择性不发生改变Scheme4
ff2009年该研究小组12又报道了合成离子液体固载的S四氢吡咯磺胺咪唑类手性离子液体Scheme5首先在三甲基胺和二氯甲烷里S2氨基1N叔丁氧羰基24与N甲基2咪唑磺酰氯24反应生成26在乙酸乙酯溶剂中26与Me3OBF4反应生成手性离子液体2727脱保护基BOC得到目标手性离子液体28产率为82目标手性离子液体28可以催化环己酮与反β硝
2离子液体的合成
离子液体种类繁多改变阳离子和阴离子的不同组合可以设计合成出不同的离子液体。一般阳离子为有机成分并根据阳离子的不同来分类。离子液体中常见的阳离子类型有烷基铵阳离子、烷基铃阳离子、Ⅳ烷基吡啶阳离子和ⅣⅣ’一二烷基咪唑阳离子等如图1其中最常见的为ⅣⅣ’一二烷基咪唑阳离子。离子液体合成大体上有2种基本方法直接合成法和两步合成法。
21直接合成法
就是通过酸碱中和反应或季铵化反应一步合成离子液体操作经济简便没有副产物产品易纯化。例如硝基乙胺离子液体就是由乙胺的水溶液与硝酸中和反应制备。具体制备过程是中和反应后真空除去r