离子液体在有机合成中的应用
摘要室温下的离子液体作为一种绿色、环保、可替代传统有机溶剂的新型溶剂受到了极
大关注。总结了近年来离子液体在有机合成反应中的研究新进展包括氧化反应、还原反应、FriedelCrafts应、DielsAlder反应、Heck反应、硝化反应及其它合成反应。
关键词绿色化学离子液体有机合成
引言离子液体离子液体由带正电的离子和带负电的离子构成在100200之间均呈
液体状态。与典型的有机溶剂相比离子液体具有无味、无恶臭、无污染、不易燃、易与产物分离、使用方便、易回收、可多次循环使用等优点此外还具有优良的可设计性可以通过分子设计获得具有特殊功能的离子液体。因此离子液体是传统挥发性溶剂的理想替代品能有效地避免使用传统有机溶剂所造成的环境、健康、安全以及设备腐蚀等问题是名副其实的、环境友好的绿色溶剂适合于清洁技术和可持续发展的要求已经被人们广泛认可和接受。
1含有手性阳离子的手性离子液体
11咪唑盐类CIL
利用手性试剂作为反应底物立体选择性地合成手性产物的不对称诱导反应已被很多研究者关注早在1975年Seebach和Oei1首次将手性的氨基醚作为反应介质应用于酮的电化学还原反应中尽管产量很低但是该方法促进了手性溶剂的进一步发展和研究近些年来由于天然氨基酸易得、种类多等优点它作为手性源并将手性中心引入到阳离子来合成CIL已经引起了人们广泛的兴趣该方法可以克服手性试剂价格昂贵、难以合成等缺点而且合成出的离子液体种类比较多2003年Bao等2首次报道了用天然手性氨基酸合成带有侧链的咪唑类手性离子液体Scheme1首先是利用氨基酸1与醛反应生成咪唑环后酯化得到酯2接着用四氢铝锂还原酯得到咪唑类的醇33与溴乙烷发生烷基化反应得到咪唑类手性离子液体4总产率为3033这些手性离子液体的熔点为516℃它们可作为溶剂应用于不对称反应中
fLuo等3利用L脯氨酸为原料合成了含四氢吡咯的咪唑类手性离子液体Scheme2首先用LiAlH4还原L脯氨酸5然后用叔丁氧羰基保护氮得到相应的脯氨醇66在甲苯磺酰氯作用下引入一个咪唑环得到77依次与溴丁烷进行烷基化反应、与NaX进行阴离子交换得到含有叔丁氧羰基的咪唑盐离子液体88通过脱保护基得到四氢吡咯取代的咪唑类手性离子液体9其中阴离子Br和BF4咪唑类CIL产率较高且具有很高的非对映异构选择性sy
∶a
ti99∶1和对映选择性98ee利用天然手性氨基化合物作为起始物合成咪唑类手性离子液体还见很多报道49
2008年Siyutki
研究小组10报r