法生产的TA称为中纯度对苯二甲酸MTA其主要杂质pCBA的质量分数约为(2030)×104。此法的缺点是溶剂乙酸的氧化损失大,生产成本较高。下文主要介绍PTA加氢精制法。PTA加氢精制法以高纯PX为原料,乙酸为溶剂,乙酸钴、乙酸锰为催化剂,溴化氢或四溴乙烷为促进剂,空气作氧化剂,使用大型单台连续搅拌式氧化反应器,PX在氧化反应器中生成对苯二甲酸粗制品(CTA)。其反应方程式如下图。
图3311对二甲苯氧化化学方程式为了进一步氧化中间产物、增加产物的收率、提高产品质量主氧化反应器出来的氧化液进入第一结晶器同时将占整个气量体积分数2的空气通入第一结晶器中进行二次氧化。结晶分离出的CTA用水配成质量分数约为31的浆料经增压、预热后进入加氢反应
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f器。浆料经反应器下部的PdC催化剂床层流到反应器底部的过程中CTA中的pCBA在催化剂床层进行动态加氢反应还原成对甲基苯甲酸pTA。其主反应方程式如下图。
图3312加氢还原化学方程式pTA较易溶于水在过滤母液时从系统中除掉。加氢反应器中的浆料经5级连续结晶、分离洗涤、干燥即得产品PTA。332聚对苯二甲酸乙二醇酯生产聚对苯二甲酸乙二醇酯PET不仅是重要的合成纤维原料之一,而且可以用来制造薄膜和瓶子,在工程塑料以及其他工业领域也有重要的用途。随着石油化工的发展,我国的聚酯产业成就卓越,现已成为世界上最大的聚酯产品制造基地。目前,合成聚酯主要采用对苯二甲酸PTA与乙二醇EG的直接酯化PTA法和对苯二甲酸二甲酯DMT与乙二醇的酯交换法。PTA法具有原料消耗低、反应时间短等优势,自20世纪80年代起已成为聚酯的主要工艺和首选技术路线。催化剂是聚酯生产的重要环节,选择合适的催化剂能提高PET的生产效率。下文主要介绍对苯二甲酸PTA与乙二醇EG的直接酯化法,即PTA法。由于PTA中的H本身具有自催化作用,因此一般不使用专门的酯化
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f催化剂,通常对苯二甲酸和乙二醇的摩尔比为l11~14,反应在常压或加压下进行,温度为220~230℃,反应时间40~60mi
,酯化度达98%以上。其主反应方程式如图332
图332Aramco公司对苯二甲酸乙二醇酯技术此法应用PTA与EG直接酯化为对苯二甲酸和乙二醇的低聚体,再进行缩聚反应。直接酯化法与酯交换法相比,流程缩短,投资降低,反应设备效率增加,生产较安全,这些优点使此法比酯交换法先进。34对二甲苯第二条产业链341对苯二甲酸二甲酯的生产对苯二甲酸二甲酯主要用于生产聚酯──聚对苯二甲酸乙二酯。对苯二甲酸二甲酯r