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Ka1Ka2Ka3
101053105310527610310576103631087610363108441013
00013
δ2

H2PO4c

H3
H2Ka1H2Ka1HKa1Ka2

Ka1Ka2Ka3
10105276103105310527610310576103631087610363108441013
09924
δ1

HPO42c


H
3
H
2
HKa1Ka2Ka1HKa1Ka2

Ka1Ka2Ka3

1057610363108
105310527610310576103631087610363108441013
00063
δ0

PO43c

H3
Ka1Ka2Ka3H2Ka1HKa1Ka2

Ka1Ka2Ka3
7610363108441013105310527610310576103631087610363108441013
0
pH50时,c01molL1
H3PO400013×0113×104molL
H2PO409924×01009924molL
HPO4200063×0163×104molL
PO430×010molL
14.计算下列各溶液的pH值。
(1)20×107molLNaOH;(2)010molLHCN;
f(3)010molLH3BO3;
(4)010molLH2C2O4
(5)0010molLNa2S;
(6)005molLK2HPO4
(7)015molLNH4Ac
(8)010molLNH3H2O-025molLNH4Cl混合溶液
(9)010molL乳酸-005molL乳酸钠混合溶液
解:(1)20×107molLNaOH;
因为c20×107<106molL,不可忽略H,
OHc241107
c24Kw201072
20107241010142
pOH662
pH738
或pH14-lg20×107738
(2)010molLHCN;∵cKa0162×1010100cKa10Kw∴H01621010787106molLpH512
(3)010molLH3BO3;∵cKa0110924100cKa01×1092410Kw∴H0110924759106molLpH512
(4)010molLH2C2O4;H2C2O4是二元酸,查表得pKa1123;pKa2419,Ka1》Ka2,可忽略酸的第二级解离,可按一元弱酸处理。∵cKa0110123100,cKa10Kw
fHKa1cH
H2Ka1HcKa10
HKa1
K
2a1

4cKa1
2
H110123101232401101230112
pH096
检验:2Ka2
H

2Ka2
210419

cKa1011
117103<005
(5)0010molLNa2S;
查表得H2S的pKa1689pKa21415故pKb1pKw-pKa2015,pKb2711
由于Kb1》Kb2,按一元碱处理。
cKb1

00110689
100

cKb1001×10689>10Kw
OH00110689358105molLH279×1010molLpH955
(6)005molLK2HPO4
cKa300510123822101410Kw
cKa2
00510720
10
H
Ka2Ka3cKwc
107201012380051014201010molL005
pH970
(7)015molLNH4AcNH3的Kb18×105KaHAc10474
Ka

NH
4


KwKb

10101418105
561010
fH
KcKaHAc
a

NH
4


Kw
cKaHAc
10474015561010101014
H
101107molL
01510474
pH670
(8)010molLNH3H2O-025molLNH4Cl混合溶液
已知NH4的Ka56×1010,最简式:
H

Ka
cacb
H5610100102241010025
pH965
由于ca》HOH,且cb》OHH,所以采r
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