变,问应用多厚的吸收池较合适?(4)浓度或吸收池厚度改变后,测量结果误差是多少
12.有一个两色酸碱指示剂,其酸式(HA)吸收420
m的光,摩尔吸光系数为325Lmolcm。其碱式(A)吸收600
m的光,摩尔吸光系数为120Lmolcm。HA在600
m处无吸收,A在420
m处无吸收。现有该指示剂的水溶液,用1cm比色皿,在420
m处测得吸光度为0108,在600
m处吸光度为0280。若指示剂的pKa为390,计算该水溶液的pH值。
13.某一元弱酸的酸式体在475
m处有吸收,ε34×104Lmolcm,而它的共轭碱在此波长下无吸收,在pH390的缓冲溶液中,浓度为272×105molL的该弱酸溶液在475
m处的吸光度为0261(用1cm比色杯)。计算此弱酸的Ka值。
14.某弱酸HA总浓度为20104molL。于520
m处,用1cm比色皿测定,在不同pH值的缓冲溶液中,测得吸光度值如下:
pH
088
117
299
341
395
489
550
A
0890
0890
0692
0552
0385
0260
0260
求:(1)在520
m处,HA和A的HAA;(2)HA的电离常数Ka。
15.络合物
NiB
22
在
395
m
下有最大吸收(此条件时,Ni
及
B
无吸收),当络合剂浓度比
Ni2过量
5
倍时,Ni2
完全形成络合物。根据下列数据,求
2
Ni
2B=NiB
22
的稳定常数K。
溶液组成及浓度
吸光度
molL
λ395
m
2
Ni
250×104
B220×101
0765
2
Ni
250×104
B100×103
0360
4
f●习题答案与解析
一、选择题(其中112题为单选,1321题为多选)1.C。苯环可产生B吸收带和E吸收带,羰基可产生R吸收带。羰基和苯环共轭B带、E带和R带都发生红移,同时吸收增强。共轭后的E带也可称之为K带。所以四种化合物中只有苯乙酮能同时产生B吸收带、K吸收和R吸收带。2.B。在紫外光谱中,双键发生共轭后,轨道进行重新整合,轨道的最高成键轨道()能量升高,轨道的最低反键轨道()能量降低,使跃迁所需能量减小。双键共轭越大,跃迁所需能量越小,吸收波长发生红移。四种化合物中,13丁二烯,13环已二烯,23二甲基13丁二烯都含有共轭体系,跃迁所需能量减小。因此,跃迁所需能量最大的化合物是14戊二烯。
3.C。LambertBeer定律描述的是在一定条件下,当一束平行的单色光通过均匀的非散射样品时,样品对光的吸光度与样品浓度及液层厚度成正比。符合LambertBeer定律的有色溶液稀释时,吸光物质的吸光度降低,但最大吸收峰波长位置即max不变。
4.B。单波长分光光度计方框图:
光源
单色器
吸收池
检测器
显示器
双波长分光光度计方框图:
单色器1
光源
吸收池
检测器
显r