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一般<200
m;共轭的π→π吸收波长>200
m。共轭体系越长,跃迁所需能量越小,向长波长方向移动的程度越大,吸收强度越强(ε103104)。
3.
→π:含有杂原子的不饱和化合物由杂原子空轨道
跃迁到π反键轨道π。此类跃迁需要的能量低,
→π吸收波长落在近紫外区或可见区,但吸收较弱(ε10100)。
4.
→σ:含有杂原子的饱和化合物由杂原子空轨道
跃迁到σ反键轨道σ。此类跃迁需要的能量较高,
→σ吸收波长一般落在远紫外区。
5.电荷迁移:指用电磁辐射照射给体化合物时,电子从给体轨道向受体相关轨道跃迁,此类跃迁吸收很强(ε>104),吸收波长较长。
6.配位场跃迁:在配位场理论中,过渡元素的d轨道或f轨道发生分裂,当他们吸收电磁辐射后,电子由低能级的d轨道或f轨道跃迁,此类跃迁吸收较弱(ε<102),吸收波长较长,一般位于可见区。
7.吸收光谱absorptio
spectru
即吸收曲线,以波长(λ)为横坐标,吸光度(A)为纵坐标所绘制的曲线。吸收光谱是化合物的特征。
8.LambertBeer定律:在一定条件下,当一束平行的单色光通过均匀的非散射样品时,样品对光的吸光度与样品浓度及液层厚度成正比。即:
AlgTlgIEcl或T10EclI0
9.透光率tra
smitta
ce;T:一束平行的单色光强度为I0,通过均匀的非散射样品后,出射光
强度为I,出射光强度I与入射光强度I0的比,即TI100。I0
10.吸光度absorba
ce;A:透光率的负对数为吸光度,即AlgTlgI。I0
11.摩尔吸光系数:在一定波长下,溶液中吸光物质浓度为1molL,液层厚度为1cm的吸光度。
用ε表示,单位:Lcmmol。
12.百分吸光系数:在一定波长下,溶液中吸光物质浓度为1(WV),液层厚度为1cm的吸
光度。用
E11cm
表示,单位:mlcmg。
13.生色团:有机化合物结构中含有π→π或
→π跃迁的基团,即能在紫外或可见区产生
吸收的基团。
14.助色团:有机化合物结构中杂原子的饱和基团,与生色团或饱和烃相连时,使相连生色团或饱和烃紫外吸收向长波长方向移动或产生紫外吸收,并使吸收强度增加的基团。
15.红移:由于结构或实验条件的变化,使吸收峰向长波长方向移动的现象,亦称长移。16.蓝移:由于结构或实验条件的变化,使吸收峰向短波长方向移动的现象,亦称紫移或短移。17.R带:
→π跃迁引起的吸收带,波长长(约300
m),强度弱(ε100),随着溶剂极性增加,R带蓝移。18.K带:π→π跃迁引起的吸收带,波长短(13丁二烯吸收217
m),强度强(ε>104),极性π→π随着溶剂极性增加,r
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