一致,催化剂寿命在1年以上。送至最后精馏工序的产品蒸汽中含有大量的共沸组份,通过采用高低不同的双压力精馏系统,最有效地去除共沸物组份,以及最大限度地回收到高纯度998以
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f上乙酸乙酯。(4)乙烯/乙酸加成法以附载在载体上的杂多酸或杂多酸金属盐为催化剂,在水蒸汽参与下,乙烯容易水合成为乙醇,随即乙醇与参与的乙酸进行酯化反应得到乙酸乙酯。当然乙酸乙酯也会在相同反应条件下水解为乙醇或发生乙烯与乙醇作用生成二乙醚的副反应:
C2H4H2OC2H5OHCH3COOHC2H5OHC2H4C2H5OHCH3COOC2H5H2OC2H5OC2H5
综合这些反应,得到含有一些醇和醚类的乙酸乙酯产品:
C2H4CH3COOH
CH3COOC2H5
反应在多段管状反应器中进行,在每段之间移走反应热以抑制副反应的发生。此工艺的优点是乙酸乙酯具有较高的产率90与选择性95,而且由于直接利用丰富的乙烯原料,因而能降低生产成本。国外关于该工艺的研究与开发部分已进入工业化应用阶段。表15是几种生产工艺的对比。132工艺改进针对以上四种乙酸乙酯生产工艺的对比,可看出每种工艺都有他的不足之处,对于部分工艺存在的问题,国内国外的学者进行了相关的改进,包括催化剂的改进、精馏系统的改进和回收系统的改进。(1)酯化法中催化剂的改进和精馏系统的改进①催化剂的改进采用超强固体酸,将原来的催化剂改为SO42ZrO2或SO42ZrOH4催化剂11,在此催化剂制备中引入H2SO4,使ZrO2产生酸中心而对酯化反应产生催化作用,熔烧温度和熔烧时间影响SO42ZrO2或SO42ZrOH4的催化活性,最佳熔烧温度和熔烧时间分别为550℃和3h。催化剂经再活化可重复使用,对乙酸乙醇的催化酯化反应的选择性为100,酯化率为84。另外SO42M
Om型超强固体酸制备方法简单,使用温度较高,易同产物分离及易再生,不易腐蚀设备等优点。其它的一些催化剂的改进还有用磷改性HZSM5沸石分子筛为催化剂用全氟磺酸树脂作催化剂,用HZSM5分子筛、铌酸等做催化剂12。
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f表15四种工艺对比表工艺方法优点缺点
浓硫酸有酸性强、吸水性强、性能稳定、价廉等优点,而且溶于反应物料中,是均相催酯化法化反应,反应均匀,因而在全塔内都能进行催化反应。催化作用不受塔内温度限制,反应机理清楚,容易实现最优控制
设备腐蚀性大,浓硫酸易引起磺化、炭化和聚合等的副反应,产品纯度低,后处理过程复杂,三废量大
反应条件温和、原料消耗少、工艺简单、设乙醛缩合法备腐蚀小,国外工艺成熟,国内也取得重大进r