重铬酸盐法测定化学需氧量CODcr的不确定度评定
1测量方法简述
取水样2000mL，加入1000mL浓度为02500molL的K2Cr2O7溶液和
30mLH2SO4Ag2SO4溶液，消解2h。在酸性条件下，水样中大部分有机物被K2Cr2O7
氧化，用标定好的NH42FeSO42滴定消解后的水样，根据消耗NH42FeSO42的体
积确定水中COD的质量浓度。
NH42FeSO42的标定：取1000mL浓度为02500molL的K2Cr2O7溶液，用
NH42FeSO42滴定，根据NH42FeSO42消耗的体积，计算得到NH42FeSO42的浓
度。
2COD测定的数学模型
CODcrO2mgLCV1V2×8×1000V0
1
式中：C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度molL
V1滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量mL
V2滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量mL
V0水样体积
8氧12O摩尔质量gmol
3COD测量不确定度计算公式
式1可改写为：CODCV3V0×8000
2
式中：V3V1V2
按不确定度传播定律，从2式导出：
urCOD
3
式中urCODurCurV3urV0分别是水样COD，硫酸亚铁铵溶液浓度

fC和V3V0的相对不确定度。
4
CK2Cr2O7标准溶液不确定度计算
4102500molLK2Cr2O7的配制
称取分析纯1000±01K2Cr2O712258g用容量瓶配成1000mL溶液，
浓度为02500molL。
42C16K2Cr2O7计算的数学模型和不确定度
C16K2Cr2O7m×p×1000×6M×VK2Cr2O7
4
5CNH42FeSO426H2O不确定度计算
51数学模型
CNH42FeSO426H2OVkC16K2Cr2O7VN
5
式中：VK为滴定时K2Cr2O2溶液的取样量，取1000mL，C16K2Cr2O7
02500molL
VN滴定时消耗的NH42FeSO426H2O体积
从式5中导出：
urNH42FeSO426H2O6
实际测定时，作NH42FeSO426H2O测定，取平行双样测定求均值，则6式应加上重复平行测定的相对标准差Sr，即，
urNH42FeSO426H2O
7
表1C16K2Cr2O7不确定度汇总表

f来源
数值
不确定度u
相对不确定度ur
U2ur16K2Cr2O7
K2Cr2O7称重
1226g
085mg700×105
K2Cr2O7纯度
10000
K2Cr2O7体积100000mL
006070mL
600×104200×10302
700×104
K200
K2Cr2O7摩尔29419gmol800×104gmol300×106
质量
C16K2Cr2O7025molL250×104molL100×10352不确定度分量计算521urVK
①10mL吸管的MPE±002mL
标准不确定度0020012mL②20℃±5℃引起温度影响不确定度，概率95
12×21×104×5×100003mL则urk00122000321013×103522urVN用50mLA级滴定管测量消耗的NH42FeSO426H2O溶液，实测消耗量≈25mL。50mLA级滴定管MPE±005mL类似621计算，可得到

furVN12×103523平行双样测定的相对标准差Sr
要求平行双样测定消耗的标液体积不超002mL，按极r