第十一章醛和酮习题答案
⒉解饱和一元醛酮的通式为C
H2
O由题意12
2
1686∴
5故该化合物的分子式为C5H10O∴饱和一元醛有
饱和一元酮有
⒊解沸点高低顺序为⑷⑵⑴⑶固有机物沸点随分子量增加而增加故⑷沸点最低在⑴⑵⑶中只有⑶可形成分子间氢键故沸点最高⑴与⑵相比⑴是羰基化合物极性较强分子间作用较大而⑵为醚分子极性小所以沸点比⑴低
5
⒍解先用UV谱将它们区别在近紫外有强吸收的为A组1和4无强吸收的为B组2和3A组用UV1和4为共轭酮但4共轭系统比1长且在紫外区4向红移比1大故吸收波长大的为4B组用IR2为环戊酮γCO吸收峰在1740cm1左右3为环己酮γCO在1715cm1
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f左右NMR2有三组氢的吸收峰而3则有四组氢的吸收峰⒎解：用Schiff试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，再加多量H2SO4，紫红色不褪，示有甲醛。8解：HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：643，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K值的顺序是：1256综合考虑：则K值顺序是1256439解：根据Mecrwei
po
dorf反应规规律，进行下列反应可得R6甲基2庚醇
在此还原过程中，生成的过渡态可能有两种构象Ⅰ和Ⅱ
在Ⅰ中两个大基团处于反式，较Ⅱ稳定，为优势构象。因此，经由Ⅰ所生成的R6甲基2庚醇为优势产物。选用S2苯基丙醛为原料，进行下列反应，可得所需产物。
因为，根据Cram规则，试剂从式中所示的方向进攻羰基C，位阻最小，水解后得到要求的产物为优势产物。
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2
f11解：不对，可用标记原子法证明。例如：苯甲醛在重水中进行歧化反应，所生成的苄醇分子中无重氢存在，证明氢负离子并非溶剂分子，而是来自另一醛分子，其机理如下：
132生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程：
3因为β紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，较稳定，故为优势产物。4β紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内CC与侧链中的CC及CO共轭。16
或者
3
f17注：1C2H5OH为溶剂，2在H或OH的催化作用下，手性的αC通过烯醇式C发生构型转换，从而使化合物A和B互变。
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