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的消毒等。
利用下表所给数据回答问题(设ΔHm和Sm均不随温度而变化)。
一些物质的热力学数据(29815K)
物质
ΔfHmkJmol1
SmJK1mol1
C2H5OHg
23510
28270
CH3OHg
20066
23981
HCHOg
10857
21877
H2Og
241818
188825
COg
110525
197674
Ag2Os
3105
1213
Ags
0
4255
H2g
0
130684
O2g
0
205138
6-1甲醇脱氢是制甲醛最简单的工业方法:CH3OHgHCHOgH2g
甲醇氧化是制甲醛的另一种工业方法,即甲醇蒸气和一定量的空气通过
Ag催化剂层,甲醇即被氧化得到甲醛:
CH3OH
g

12
O2
g

HCHO
g

H2O
g
f试通过简单的热力学分析,对29815K时的上述两种方法作出评价。
6-2实际上,甲醇氧化制甲醛的反应,是甲醇脱氢反应和氢氧化合反应的结合。试通过计算分析两反应结合对制甲醛的实际意义。
6-3右图是甲醇制甲醛有关反应的lgK随温度T的变化。试指出图中曲线1、2、3分别对应哪个化学反应?为什么?
有关反应有:
CH3OHgHCHOgH2g
CH3OH
g

12
O2
g

HCHO
g

H2O
g
和在氧化法中不可避免的深度氧化反应:
HCHO
g

12
O2
g

CO
g

H2O
g
6-4氧化法制甲醛时,温度为550℃、总压为101325Pa的甲醇与空气混合物通过银催化剂,银逐渐失去光泽并且碎裂。试通过计算判断上述现象是否由于Ag氧化成Ag2Os所致。
6-5
以CO和H2为原料可以合成甲醇。500℃和25MPa时,CO和H2的体积比为1∶2的合成气,在催化剂Z
OCr2O3Al2O3存在下,发生如下两平行反应①和②:
CH3OH
CO2H2
12
C2H5OH

12
H2O
试计算平衡产物CH3OH和C2H5OH的摩尔分数之比。
第7题(6分)化学反应一般是由若干基元反应构成的,所以原则上可由反应机理建立反应的速率方程。在科学研究工作中,往往根据实践经验先假设反应机理,然后再用各种实验方法和手段,检验所设反应机理的正确性。
硝酰胺在水溶液中的分解反应为:
NO2NH2N2OgH2O实验测得其速率方程为:
rNO2NH2
dcNO2NH2dt
kcNO2NH2cH3O
7-1有研究者提出下列三种反应机理,你认为何者是合理的?并写出k的表达式。
①NO2NH2k1N2OgH2O
②NO2NH2H3O
k1
NO2NH3H2O
k1
瞬间达到平衡
fNO2NH3k2N2OgH3O缓慢反应
③NO2NH2H2O
k1
NO2NHH3O瞬间达到平衡
k1
NO2NHk2N2OgOH缓慢反应H3OOHk32H2O快速反应
7-2在实验温度和pH恒定的缓冲介质中,将反应在密闭的容器中进行,测得N2O气体的压力p随时间的变化数据如下表:
tmi

0
pkPa
0
5
10
15
20
25

680
1240
1720
2080
2400
4000
求NO2NH2分解反r
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