键碳原子直接连接的基团的第一个原子相同时,则要依次比较第二、的字头,是相反的意思。
例如:
第三顺序原子的原子序数,来决定基团的大小顺序。例如:CH3CH2CH3CH3因第一顺序原子均为C,故必须比较与碳相连基团的大小CH、H、HCC、H、H所以CH3CH2大。
中与碳相连的是
CH3CH2中与碳相连的是
同理:CH33CCH3CHCH3CHCH32CHCH2CH3CH2CH2CH2③当取代基为不饱和基团时,则把双键、三键原子看成是它与多个某原子相连。
例如:
23
fCH2CH
相当于
CH2CHCC
CO
相当于
OCO
常见基团的顺序排列见第六章p135。Z、E命名法举例如下:
1°
BrCC
HCl
BrCH3ClH
E1氯2溴丙烯
CH3
2°
CH3CH3CH2CH2CH2CH3CHCH3CH3CH3CH2CH3CH32CHCH3CH2CH2
CC
Z3甲基4异丙基庚烷
3°
BrCCClHCl
BrClClH
Z12二氯1溴乙烯
从例3°可以说明,顺反命名和命名Z、E是不能一一对应的。应引起注意。
§
33
烯烃的物理性质
C17~(S)
与烷烃相似,随碳原子数目的增加而有规律的递变。熔、沸点,密度随分子量的增大而增大。C2~C4(g),C5~C16~18(l),
单烯烃无色,不溶于水,易溶于有机溶剂。液态烯有汽油味。烯烃的折光率比相应的烷烃高,(主要原因是π电子的流动性较大易极化)顺反异构体中顺式的沸点高,只要是分子μ不等于零,分子间有一小的取向力,所以沸点高。但顺式比反式的对称性差,晶格中排列的比较疏松,所以熔点顺式比反式低。
24
f§
34
烯烃的化学性质
烯烃的化学性质很活泼,可以和很多试剂作用,主要发生在碳碳双键上,(π键电子受核的束缚力小,流动性大,在外来试剂的影响下易极化,易起反应。且键能小键不稳定)能起加成、氧化聚合等反应。此外,由于双键的影响,与双键直接相连的碳原子(α碳原子)上的氢(αH)也可发生一些反应。一、加成反应在反应中π键断开,双键上两个碳原子和其它原子或原子团结合,形成两个σ键的反应称为加成反应。产物为不饱和度降低的化合物。这是不饱和化合物一个突出的性质,不饱和化合物有变为饱和化合物的倾向。(SP2变为SP3)一)催化加氢(催化氢化)烯烃在催化剂作用下,低温低压既与氢加成生成烷烃。
RCH=CHR
H2
(Ni,Pt,Pd)
RCH2CH2RQ
1)催化剂与烯烃、氢气互不相溶,所以称为异相催化剂。催化剂的加入降低了反应的活化能2)催化机理还不清楚,一般认为首先H2与烯被吸附在催化剂表面,在催化剂的作用下,H2离解为H原子,烯烃的π键松弛,甚至打开为双自由基与H原子结合为r