准确的数据，但类似的规律性为：近程排斥；中程吸引；远程为零。3当排斥力起主要作用时，PV
RT，因为在排斥力的作用下，即使增大一定的压力，由于排斥力的抵抗，气体的体积也不会变小，所以V实际偏大，产生正偏差，故PV
RT；当吸引力起主要作用时，PV＜
RT，这是由于分子之间存在的吸引力，使分子对外界的压力变小。所以p实际偏小，产生负偏差。故PV＜
RT。6．对理想气体定律的修正va
derWaalsequatio
（18371923）Dutchscie
tist，荣获1910年Noblephysicalprize1形式pa

2V2
V
b
RT
2讨论：上式与pidVid
RT相比：a．VidV实－
b，
为mol数，b为每mol分子本身占有的体积∴V实－
b就成了气体分子本身占有体积已被扣除了的空间，即为Vid
b．pidp实a

2V
2
为什么要在p实项上再加上一项a

2V2
呢？即为什么p实＜p理呢？降压的因
素来自两个方面。i由于分子内存在相互作用，所以分子对器壁的碰撞次数减少，而碰撞次数与分子的密度（
V）成正比；ii分子对器壁碰撞的能量减少，它也正比于
V，所以压力降低正比于
2V2，即p实a

2V2
pid。
a、b称为va
derWaalsco
sta
t，由实验确定。7．从分子运动论推导理想气体定律1基本假设（Basichypotheses）：
fa．物质由分子或原子、离子所组成。同一化学性质的物质，其粒子的大小、形状和作用是一样的；b．分子作不规则运动；c．气体分子对器壁的碰撞是弹性碰撞。2推导Deductio
：设边长L的一个立方箱子；其中有N个气体分子。每个分子的质量为m，速度为u。假设有N3气体分子沿x轴方向运动，其动量为mu。分子撞在左面箱壁A后，以原来的速度向右飞（因为是弹性碰撞）其动量为mu，，z因此每撞壁一次，分子的动量就改变了2mu。一个分子平均起来看，它向左、向右运动跨越容器，与器壁A连mA续两次碰撞之间所走的距离为2L。所以每个分子每秒钟x的动量改变为y
L
2mu2Lu
muL
2
Fig17
A
elasticcollisio
ofmoleculewithawell
N3个分子每秒钟的动量改变为
N3
×
mu2L
f
单位时间内的动量改变，P（压强）fSfL2
∴
p
Nmu23L3

Nmu23V
，即pV
Nmu23
实际上
i个分子，其速度为ui，作修正：pV
m3

1u12
2u22…
iui2…，N
∑
i
i
2
1u12
2u2L
iui2L定义：u，u2称为速率平方的平均值（均值），N2
2m2N11Numu2，mu2E动3322
代入上式，得
pV
统计物理学又导出了气体分子的平均动能与温度的关系：单原子分子的平均动能与温度的关系：EK
3kTr