双键均要来自叁键的部分还原；碳链的形成要用炔化物对相应四个碳的卤代烃的取代。
HCCH
CH3CCH
CH3CCCH2OH
H3C
OH
H3C
Br
H
H
H3C
H
H
13．由乙炔及必要的有机无机试剂合成：
CH3
H
H
CH3
TM
反式还原
CH3
HO
H
解：立体化学表明应该由顺2丁烯来氧化，而顺2丁烯还是来自叁键的Li
dlar催化还原。
HCCH
H3C
CH3
CH3CCCH3
TM
H
H
14．由苯和四个碳及以下的试剂合成：
PhPh
OH
解：所给的苯是作为格氏试剂的；环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯的双烯合成：
CO2Et
CO2EtTM
15．由苯及两个碳以下的试剂合成：
OAc
Ph
Ph
解：酯基来自醇的酯化；而对称的仲醇来自格氏试剂与甲酸酯的反应；所用的格氏试剂要用
到两个碳的环氧乙烷：
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fMgBr
OH
OHMgBr
TM
16．用上面类似的方法合成：
OAc
提示：其他步骤相同，只是需要将苯基格氏试剂换成甲基格氏试剂。
CH3MgI
OEt2O
CH3CH2CH2OH
iPBr3iiMgEt2O
OH
CH3CH2CH2MgBr
HCO2Et
Ac2O
17．用三个碳及以下的试剂合成：
OAcO
O
解：目标产物是一个缩酮，去掉被保护的酮可见一个顺式二醇；顺式双键是来自炔的提示信
息，则此二醇来自乙炔与甲醛的加成：
HCCH
HOCH2CCCH2OH
18．由苯和环己烷为原料合成：
Ph
OHTM
OH
提示：环己酮与苯基格氏试剂加成后脱水。19．用四个碳及以下的试剂合成：
解：关键是中间反式双键的合成方法，需采用稳定化的Wittig试剂与醛反应才能保证顺式立
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f体化学：
OH
CH3
CH2Br
20．由甲苯及必要试剂合成：
H3C
H
OAACH2PPh3
O
CHPPh3
提示：向苯环上引入四个碳原子需要采用丁二酸酐进行两次FriedelCrafts酰基化。21．由苯、甲苯和必要试剂合成：
H3C
解：在上题的基础上与苯基格氏试剂加成后失水、芳构化。
H3C
H3C
HO2C
H3C
HO2C
O
OH3C
H3C
22．由苯及两个碳的试剂合成：
OOHPh
Ph
提示：类似3的合成。
23．由丙二酸酯及四个碳以下的必要试剂合成：
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OH
TM
芳构化
fCO2H
解：烯丙基溴与丁二烯双烯合成后与丙二酸酯烷基化，之后水解脱羧得到一元酸：
CH2Br
CH2Br

CH2CHCO2Et2TM
24．由乙酰乙酸乙酯及两个碳的试剂合成：
O
CH3
H3C
H
H解：乙酰乙酸乙酯与相应的卤代烃烷基化后水解脱羧；顺式烯烃来自炔烃的还原：
HCCHH
CH3CCHH
CH3CCCH2OH
H
H
H3C
CH2OH
H3C
CH2Br
O
CH3
O
H3C
H
H3C
CO2EtH
25．由六氢吡啶、丙二酸酯及三个碳以下的试剂合成：
CH3
HH
N
O
解：最终产物酰氯与六氢吡啶的酰基化，实际需要合成的是相应的羧酸。可采用丙二酸酯的
两次烷基化并水解脱羧来实现。
CH2CO2Et2

C3H7CHCO2Et2

C3H7CCO2Et2
C2H5
8
fCO2H
26．由苯和环己烷为主要原料合成：
COCl
提示：苯基格氏试剂与环己酮r