有机合成复习题解题提示
1．由不多于5个碳的醇合成：
HOH
解：这是一个仲醇，可由相应的格氏试剂与醛加成而得：
CH3CH2OHK2Cr2O7HCH3CHOACH3CH2CH2CH2CH2OHPBr3CH3CH2CH2CH2CH2Br
MgEt2O
iACH3CH2CH2CH2CH2MgBriiH3O
TM
2．由乙醇为唯一碳源合成：
OHO
H
解：乙醇作为乙醛的来源，进而得到丁醛，经羟醛缩合得到产物：
CH3CH2OH
CH3CHO
CH3CHCHCHO
CH3CH2CH2CHO
TM
题目的解法参见第一题，即自己来完善所需要的条件！考试中这样写是不可以的！以下同！
3．由三个碳及以下的醇合成：
OHO
解：叔醇来自酯与格氏试剂的反应，但首先要保护酮的羰基，否则格氏试剂先要对酮的羰基
加成，得不到预期的产物：
CH3OH
CH3I
CH3MgIA
OH
OH
OCH3
O
O
1
fO
Claise
酯缩合
OCH3O
OCH3OO
O
NH4Cl
OO
OMgIH2O
OHO
缩醛和镁盐同时水解
4．由苯及其他原料合成：
OH
Ph
提示：由苯基格氏试剂与丙酮加成。关键是要自制苯基格氏试剂，一般应该从溴苯来制备苯基格氏试剂。5．由乙醇及必要的无机试剂合成：
OH
解：要注意红色虚线所示的两端碳数是相等的。以下给出逆合成，正合成由学生自己完成：
OH
O
MgBr
CH3CH2MgBrCH3CHO
OH
CH3CH2Br
CH3CH2OH
2CH3CHO
6．由乙醇合成：
OHOH
BrOH
OH
提示：本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯，而后与乙基格氏试剂加成来合成。7．由苯及两个碳的试剂合成：
2
fOH
Ph
Ph
解：这里涉及到格氏试剂与苯乙酮的加成；格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳：
O
BrOH
MgBr
8．由环己醇及两个碳以下的试剂合成：
CH2OH
MgBrBrOH
提示：把CH2OH倒推到CHO便可看成是两分子环己基乙醛的羟醛缩合。关键是在环己基上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷的应用。
Br
MgBr
OH
CHO
CHO
CH2OH
3
f9．由乙醛、PPh3为原料合成：
CH3CH2CH2CCHCH3
CH2CH3
解：首先要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍数。其次双键来自Wittig反应；丁醛与乙基格氏试剂反应得并氧化到3己酮；丁醛来自乙醛的羟醛缩合；
CH3CHO
CH3CHCHCHO
CH3CH2CH2CHO
OH
O
CH3CH2CH2CHCH2CH3
10．完成下列转变：
OH
CH3CH2CH2CCH2CH3
TM
O
H
Br
H
CH3
解：产物的CO双键来自反应物OH的氧化；顺式双键来自叁键的Li
dlar催化加氢；而叁
键是丙炔取代反应物中的溴引入分子的。关键是羰基的保护，因为炔化物是要进攻CO的。
OH
O
Br
Br
OO
11．完成下列转变：
OO
CH3
Br
O
H
H
CH3
CH3
CH3
CH2
解：产物的双键来自酮羰基的Wittig反应，而酮来自醇的氧化，因此需要硼氢化氧化来产生反马氏规则的醇。
CH3
CH3
CH3
TM
OH
O
12．由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成：
4
fCH3
H
H
CH3
HH
解：两个r