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高分子物理重点第一章1高分子链结构:近程结构化学组成单体单元键合单个高分子链的键接(交联与支化)单体单元主体构型(空间排列);远程结构高分子的大小(分子量)高分子的形态(构象)2高分子聚集态结构晶态非晶态取向态液晶态织态3构型分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。旋光异构(全同,间同,无规)几何异构(内双键上的基团在双键两侧排列方式不同而引起,顺反构型)键接异构(结构单元的连接方式,头头,头尾,尾尾)构造聚合物分子的几何形状(线形,环形,梯形,支化,交联)构象原子或原子基团围绕单键内旋转而产生的空间排布4立体构型表征:等规度全同立构与间同立构之和所占百分比立体构型的测定方法X射线、核磁共振(NMR)、红外光谱(IR)等方法5柔顺性的表示法:当两种高分子的链长相同时,则
带有共轭双键的高分子或主键上带有苯环的高分子链,柔性则大大下降;②取代基:取代基极性↑,柔性↓;取代基在高分子链上分布的密度↑,则柔性↓’取代基在主键上的分布如果有对称性,则比不对称性的柔性好③氢键但如果分子内或分子间有氢键生成,则氢键的影响要超过任何极性基团,可大大增加分子的刚性。④分子结构愈规整,则结晶能力愈强,而高分子一旦结晶,则柔顺性大大↓第二章高分子的聚集态结构:高聚物材料本体内部高分子链之间的集合排列1.内聚能:指一摩尔分子聚集在一起的总能量,等于使同样数量分子分离的总能量。为克服分子间作用力,1mol的凝聚体汽化时所需要的能量2内聚能密度:就是单位体积的内聚能。单位体积凝聚体汽化时所需要的能量(CED290橡胶,290CED400塑料,CED400纤维)3观察球晶的成长过程产生黑十字图形原因(正交偏光显微镜):①高聚物球晶对光线的双折射:光线通过各向异性介质(如结晶聚合物)时,则发生双折射,入射光分解成振动方向相互垂直,传播速度不同,折射率不等的两条偏振光。②球晶的对称性:如果结晶状态非常好,例如PE,有时可观察到PE球晶的图案是一系
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①链的对称性升高,结晶能力升高②链的空间立构规整性上升,结晶能力也提高③无规共聚通常使结晶能力下降④分子间氢键使结晶能力上升⑤支化越多,交联越多,结晶也下降(例外:无规立构的PVC也可一定程度结晶;无规立构的PVAc水解的聚乙烯醇可以结晶)6结晶过程及影响因素:①a.形成晶核过程,晶核受到两方面的影响(晶r
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