1013251233）×021＝1869kPaN2分压＝（1013251233）×079＝7031kPa
3
VO2yO2V
pO2ppN2p
V
1869203688dm31013257031213878dm3101325
1233202434dm3101325
VN2yN2V
V
VH2OyH2OV
pH2Op
V
113一密闭刚性容器中充满了空气，并有少量的水，当容器于300K条件下达到平衡时，器内压力为101325kPa。若把该容器移至37315K的沸水中，试求容器中达到新的平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在，且可忽略水的体积变化。300K时水的饱和蒸气压为3567kPa。解：300K时容器中空气的分压为
101325kPa3567kPa97758kPap空
37315K时容器中空气的分压为3731537315p空p空97758121534kPa30030037315K时容器中水的分压为所以37315K时容器内的总压为pp空pH2O121534101325222859（kPa）114CO2气体在40℃时的摩尔体积为0381dmmol。设CO2为范德华气体，试求其压力，并与实验值50663kPa作比较。解：查表附录七得CO2气体的范德华常数为62431a03640Pammol；b04267×10mmol
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pH2O101325kPa
p
RTa83143131503640234VmbVm038110042671003811032
260352912507561769523625075615187675Pa03383310351877kPa
相对误差E51877506635066324115今有0℃、40530kPa的氮气体，分别用理想气体状态方程及范德华方程计算其摩
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f第七章电化学尔体积。其实验值为703cmmol。解：用理想气体状态方程计算如下：VmRTp83142731540530000
31
余训爽
0000056031m3mol156031cm3mol1将范德华方程整理成
32VmbRTpVmapVmabp0
16243
a
1
查附录七，得a1408×10Pammol，b03913×10mmol这些数据代入式（a），可整理得
3Vmm3mol109516104Vmm3mol12
30109Vmm3mol11010130
解此三次方程得Vm731cmmol116函数1（1x）在1＜x＜1区间内可用下述幂级数表示：231（1x）1xxx…先将范德华方程整理成
3
1
p
RT1Vm1bVm
aV2m
再用述幂级数展开式来求证范德华气体的第二、第三维里系数分别为2B（T）ba（RT）C（T）b2解：1（1bVm）1bVm（bVm）…将上式取前三项代入范德华方程得
pRTbb212VmVmVmaRTRTbaRTb2223VVmVmVmm
而维里方程（144）也可以整理成RTRTBRTCpr