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定结果与标准值之间无显著性差异,比对结果满意。42322个平均值比较
当测定方法没有再现性限作参考,且2个均值的不确定度未知,检查2个均值是否存在显著
f性差异,可选用t检验法进行判断,此法可信度较高。首先求2个均值的精密度有没有大的差异,可用F检验法进行判断。
Fs大2s小2
(6)
式中:s大2组数据中标准值偏差大的数值;s小2组数据中标准偏差小的数值。若F计算≤F表,继续用t检验法(7)式判定;若F计算F表,说明2组结果中的精密度有显著
性差异,比对结果不满意,应查找原因,进行改进。
tx1x2
1
2
7
s合

1
2
s合
11s12
21s22
1
22
(8)
式中:x1第1组数据平均值;x2第2组数据平均值;s1第1组数据标准偏差;s2第2组数
据标准偏差。
硫酸铵中游离酸含量实验室内部人员比对评价结果见表2,F计算F表,说明2个测定结果精密度没有显著性差异,进一步用t检验法进行检验,t计算t表说明2个测定结果有显著性差异,比对结果不满意。
表2硫酸铵中游离酸含量的测定结果评价(t检验法)
项目人员甲
游离酸测定结果
x1
x2
x3
x4
x5x6
002100190020002000210020
xs
002000008
F计算F表95置信度t计算t表95置信度评价结果
131505
462
262
不满意
人员乙
002200220023002100220022002200007
424采用z比分数法评价
Z比分数法这项统计技术使用中位数估计样本总体平均值,标准化四分位距度量样本数据的
分散性,一般用于能力验证的结果评价。z≤2时,比对结果满意;2z3时,比对结果有
问题(结果为可疑值);z≥3时,比对结果不满意(结果为离群值)。实验室内部比对可以在
人员比对、仪器比对时使用,前提是必须取得足够的数据(单一样品有多组数据,每组数据有2
个平行测定结果或分割水平样品有多组数据时),以此来检验人员(或仪器)2次平行测定结果
的重复性和检验人员(或仪器)的总体偏差。
标准化和:Sx1x22
(9)
标准化差:Dx1x22
式中:x1平行测定结果的第一个数值;x2平行测定结果的第二个数值。人员(仪器)间的z比分数:
zBS中间值(S)IQR(S)07413
人员(仪器)内的z比分数:
zWD中间值(D)IQR(D)07413
(10)(11)(12)
f式中:IQR四分位间距,是25位数与75位数之差。尿素中总氮含量的实验室内部人员比对评价见表3,所有的zB2,说明检测人员之间
测定结果的再现性比较好,没有可疑值和离群值。zW2时,说明检测人员内部平行测定结果的重复性比较好,没有r
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