较，如果两者之差不大于方法再现性限R，此结果为满意结果。422通过计算E
值进行评价
当实验室能提供样品测定结果的不确定度时，可根据标准值的不确定度，采用E
值进行评定。E
≤1时，比对结果满意；E
＞1时，比对结果不满意。E
值评价方法特别适用于检测方法无允许差的情况下实验室对检测结果质量进行的评定。
E
xX
1
U12

U
22
式中：x样品测定结果；X标准值；U1样品测定结果不确定度；U2标准值不确定度。如果没有对测定结果进行不确定度的评定，或受实验室不确定度评定水平的限制，不能够对
检测结果的不确定度进行准确的评定，会导致E
值评价方法的使用受到一定的限制。为此，可
以将上述公式进行简化或变形。
4221采用标准值不确定度和平均值标准偏差
f用测定结果平均值标准偏差s
（A类不确定度）代替（1）式中U1，此判定方式比（1）式严格。
E
xX1s2U2

（2）
式中：
样品平行测定次数；s样品测定结果标准偏差；U标准值不确定度。
4222采用标准值不确定度
假设（1）式中U10，只采用标准值不确定度进行计算，此判定方式比（1）、（2）式更严格。
E
xXU
（3）
当E
≤1时，xX≤U。即：只测定值于标准值的差值不大于标准值的不确定度，比对结果就为满意。4223采用标准值和平均值标准偏差
当标准值为另一组测定结果的均值，且2个均值的标准偏差已知，不确定度未知时，用2个均值的标准偏差代替（1）式中的不确定度，此判定方式比（1）式严格。
E

xX
1
1
s21

1
2
s22
（4）
式中：
1样品平行测定次数；s1样品测定结果标准偏差；
2标准值平行测定次数；s2标准值测定结果标准偏差；
硫酸铵样品中游离酸含量实验室内部比对评价结果见表1，E
1，说明测定值于标准值有差异，比对结果不满意。
项目
测定值标准值
表1硫酸铵样品中游离酸含量的测定结果评价（E
值法）
X1
游离酸测定结果
X2
X3
X4
X5
X6
xs
002100190020002000210020002000008
002200220023002100220022002200007
E
106
评价结果
不满意
423采用t检验法进行评价当测定样品的标准值没有不确定度时，或有2组测定数据，每组数据有多个平行测定结果时，
可使用t检验法进行评价。4231平均值于标准值比较
将测定的平均值与标准值比较，按下式计算。
tx

5
s
式中：x样品测定结果平均值；样品标准值；s样品测定结果标准偏差；
样品平行测定
次数。若t计算t表测定结果与标准值有显著性差异，表明比对结果不满意；若计算t计算≤t表，测
r