2
N2122NO2OH
OCH3NaNH3l
OCH3
OHCO2HNaOHH2ONNCO2H
NO2
fO132
CO2CH3143CO2CH3
NH2
Br2
78
CH3ONaCH3OH
2
HNO
OCH3
6543
CO2CH3CO2CH3
CH21
28
Cl152
CH3ONa
CH3O
NCHOHNCl3Cl三、用指定的有机原料或其他四碳以下的有机化合物及合理的条件完成下列化合物的转变（30分）OCO2Et16苯乙酰乙酸乙酯
解：
COHClAlCl3CuClAc2OAlCl3OCH3CHOOHPhOPh
OOCH3OiEtONaOEtii
OPhPh
CO2EtO
OCO2EtEtONa
fCOCH325OCH2CH2CO2H
解：片呐酮合成的变形。
OiMgHgOiiH2O
iCH3MgIii
CH337
OHHO
H2SO4
iO3TMiiH2O
Cl
H
OHBr
和
OO
NH2
解：
CH3
iKM
O4OHiiBr2Fe
CO2HSOCl2Br
COCl
Br
OHiHNO2iiHNO3dil
OHCl2CS2NO2
Cl
OHCl
COClBr
NO2
ClBr
N
BrOONO2FeHCl
OO
NH2
4．分）从β紫罗兰酮（A）和不饱和醛（B）合成Vitami
A乙（6酸酯（C）
OOAa
dHBOCOCH3
fOCOCH3C
解：采用Wittig反应来合成CC键。将B转变为醇，进而转变为RX，与三苯基膦作用生成Wittig试剂，再与A反应即得到产物：OHONaBH4OCOCH3PBr3OCOCH3HH
BrH
PPh3HOCOCH3
OCOCH3
Ph3PH
PPh3
OCOCH3BuLi
A
OCOCH3
5．分）用不超过四个碳的醇为原料合成：（6CONHCH3解：该化合物来自丙二酸酯合成。PBr3CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2BrA
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2OHiOHK2Cr2O7H
PBr3
CH3CH2CH2CH2BrB
PBr2BrCH2COOH
CH3COOH

EtOHeCNCH2COOHCH2CO2Et2
iiNaCN
iEtONaCH2CO2Et2iiA
iEtONaiiB

C3H7
C4H9
CO2EtCO2Et
fiOHiiH

C3H7
C4H9
CH3NH2
CO2H
C3H7
C4H9
SOCl2

C3H7
C4H9
COCl
CONHCH3
四、试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理（用箭头表示电子或化学键的转移或重排）（25分）1．分）请写出下列化学反应的机理并解释其原因（LDA为二（6异丙胺锂）OOCH3O
KOBuLDA
CH3CH2CH2CH2Br0C解：碱的体积不是很大时，碳负离子一般都是在取代较多的一侧生成，此时考虑的是烯醇盐中间体的稳定性；而在位阻的碱催化下，就要在取代较少的一侧失去质子。
O
KOBu
OCH3CH2CH2CH2Br
CH3CH2CH2CH2Br

O
CH3Br
O
CH3
OCH3Br
O
O
LDA0C
CH2Br
O
CH2Br
2．分）（3
BrSBrBrSBrtBuLiCuBr2Et2O78CBrSSBr
f解：通过溴代噻吩的金属化再与另一个溴代噻吩亲核取代：
BrSBrtBuLiCuBr2Et2O78CBrLiStBuH
BrSBr
Br
S
S
Br
3．分）（5
OOH2SO4THF
解：
OHOH2SO4THFOH
OH
HOH
O
4．分）（5
H2SO4OOH
解：这是一个典型的烯酮重排：
H2SO4OHOHO
HO
HO
fHHOHOH5．分）原题将产物中的两个H丢了，看上去成了两个甲基。（6
OOH
2
CO2CH3OCO2CH3
H3CO2CHCO2CH3OO
H
H3CO2CHCO2CH3
解：乙二醛与一个分子的r