角度确定引发
剂的类型;
②根据聚合温度选择半衰期适当的引发剂,使聚合时间适中;③根据聚合釜的传热能力,确保温控和防爆聚前提下,尽量选高活性引发剂;④从操作控制的角度,尽量选择复合型引发剂;⑤选择的引发剂不能与反应体系中除单体以外的其它成分发生反应;⑥动力学研究时,多选择偶氮类引发剂;⑦安全、易得、廉价。自由基聚合的影响因素
影响聚合物M
的因素主要有反应温度、引发剂浓度、单体浓度、链转移剂的种类、用量a、聚合链的动力学链长()与单体浓度、引发剂浓度关系:KMI12;K常数;M单体浓度;I引发剂浓度。
b、平均聚合度(X
)与动力学链长的关系:偶合链终止:X
2;歧化链终止:X
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f链转移剂控制分子量大小1DP1DP0CsSM;DP、DP0分别为加入、未加入分子量调节剂,聚合物平均聚合度;Cs链转移常数;S链转移浓度;M单体浓度原料纯度、杂质对自由基聚合反应速度的影响一般聚合级的单体纯度在999~9999,杂质含量在001~01,如聚合级的氯乙烯要求纯度>999,乙炔<0001,铁<0001,乙醛<0001。杂质的含量虽少,但对聚合的影响很大。杂质的来源、种类:杂质的主要来源合成带入、贮运加入、设备处理带入等。杂质的种类:从杂质的性质看:化学性杂质、物理性杂质。对聚合的影响:主要降低引发效率、产生诱导期、单体失去活性。从杂质对聚合速度的影响看:爆聚杂质、缓聚杂质、阻聚杂质等。对聚合的影响:主要影响产物的外观质量与加工性能。312本体聚合工艺
本体聚合定义单体中加有少量引发剂或不加引发剂依赖热引发而无其他反应介质存在的聚合实施方法。特点a、无其他反应介质产品纯度高;b、生产快速;c、工艺流程短、设备少、工序简单;d、自动加速现象严重;e、反应热难于移出。
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f本体聚合反应器
a、形状一定的模具本体浇铸PMMA
b、各种形状的反应釜、反应塔:釜式反应器特点间歇操作时散热难易于凝胶产品分子量分布宽。
管式反应器特点大口径管式反应器反应热传导困难温度难以控制产生爆聚单体转化率低。
塔式反应器特点放大的管式反应器无搅拌装置柱塞状流动单体转化率提高。
32悬浮聚合生产工艺
悬浮聚合
定义单体中作为分散相悬浮于连续相中在引发剂作用下进行自由基聚合的方法。
优点a、聚合反应热容易除去;b、生产操作安全;c、反应过程中物料粘度变化不大温度易控制;工业应用目前悬浮聚合法r