第三章自由基聚合生产工艺
本章主要内容：31自由基聚合工艺基础和本体聚合生产工艺32悬浮聚合生产工艺33溶液聚合生产工艺34乳液聚合生产工艺重点：自由基聚合工艺基础难点：无
31自由基聚合工艺基础和本体聚合生产工艺311自由基聚合工艺基础自由基聚合反应定义单体借助于光、热、辐射、引发剂的作用，使单体分子活化为活性自由基，再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应。单体类型主要是乙烯基单体、二烯烃类单体
聚合物特点：碳碳为主链的线形高聚物、无定形聚合物；Tg低于室温的常温为弹性体用作橡胶；Tg高于室温的常温为塑性体（合成树脂）用作塑料、合成纤维、涂料。自由基聚合反应的特点①整个聚合过程分为链引发、链增长、链终止，各步反应速率和活化能相差很大；②高分子瞬间形成，而产品的相对分子质量不随时间变化；③体系内始终由单体和高聚物组成，产物不能分离；④反应连锁进行，转化率随时间的延长而增加；⑤反应是不可逆的。
自由基聚合反应的分类
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f按参加反应的单体种类分为自由基均聚合：只有一种单体参加的自由基聚合反应。常见的有：LDPE、PMMA、PVC、PVAC、PS等
自由基共聚合：两种以上单体同时参加的自由聚合反应。常见的有：乙丙橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、SBS、ABS等
自由基聚合反应的重要地位最典型；最常见；最成熟；经自由基聚合获得的高聚物产量占总产量的60以上，占热塑性树脂的80
自由基聚合反应的实施方法本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合；聚合方法的选择主要取决于根据产品用途所要求的产品形态和产品成本。
自由基聚合引发剂除了苯乙烯本体聚合是热引发聚合，其他单体在工业上都是在引发剂引发聚合。引发剂种类主要有三大类：过氧化物类、偶氮化合物类、氧化还原引发体系过氧化物类：通式ROOH或ROOR，R为烷基、芳基、酰基、碳酸酯基、磺酰基。分子中含有OO键，受热后断裂成相应的两个自由基，初级自由基主要用来引发单体，成为单体自由基，此外，还发生副反应。
偶氮类偶氮二异丁腈（AIBN）、偶氮二异庚腈（AVBN）氧化还原引发体系：特点：氧化还原体系产生自由基的过程是单电子转移过程，即一个电子由一个
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f离子或由一个分子转移到另一个离子或分子上去，因而生成自由基。
工业上引发剂的分类：低活性性使用温度半衰期100℃6h30～100℃16h＜30℃＜1h中活性高活
引发剂的选择
①根据聚合实施的方法，从溶解度的r