碳卤键(CX)的裂解同时进行,化学反应速率与伯卤代烷和OH的浓度有关,这个反应实际上是一步完成的。(2)非基元反应非基元反应:凡反应物分子要经过若干步,即若干个非基元反应基元反应才能转化为生成物的反应,称为非基元反应。例:叔卤代烷的碱性水解速度仅依赖于叔卤代烷的浓度,而与碱的浓度无关:
_dR3CXkRCX3dt32
由此可见,叔卤代烷的水解反应历程与伯卤代烷并不相同,它属于一级反应。这个反应实际上是分两步完成的,反应的第一步(慢的一步)是叔卤代烷的离解过程:
R3CXδR3C
δX
R3C
X
反应的第二步是由碳正离子与试剂作用,生成水解产物。整个反应速率取决于叔卤代烷的离解进程。因此,
f反应速率仅与叔卤代烷的浓度成正比,与碱的浓度和性质无关。这个离解过程属于单分子历程(SN1)。
R3CR3C
X
slow
R3Cfast
X
OH
R3CfastR3C
OHOHH
R3C
H2O
由于伯卤代烷和叔卤代烷的碱水解反应机理不同,欲加速伯卤代烷水解可增加碱(OH)的浓度;而加速叔卤代烷水解则需要增加叔卤代烷的浓度。一、化学反应过程(1)化学反应分类化学反应分类:化学反应按照其过程可分为简单反应化学反应分类和复杂反应两大类。(2)简单反应简单反应:由一个基元反应组成的化学反应称为简单简单反应反应;(3)复杂反应复杂反应:两个和两个以上基元反应构成的化学反应复杂反应则称为复杂反应。有机化学中简单反应在是极为少见的,多数都是复杂反应,包括可逆反应、平行反应和连续反应等。无论是简单反应还是复杂反应,一般都可以应用质量作用定律来计算浓度和反应速率的关系。即温度不变时,反应速率与直接参与反应的物质的瞬间浓度的乘积成正比,并且每种反应浓度的指数等于反应式中各反应物的系数。例如,
aAbBgGhH
f按质量作用定律,其瞬间反应速率瞬间反应速率为:瞬间反应速率
_dCAkCaCbor_dCBkCAaCBbBAdtdt33
各浓度项的指数称为级数级数;所有浓度项的指数的总和级数称为反应级数反应级数。反应级数(一)简单反应1单分子反应在反应过程中,若只有一分子参与反应,则称为单分子单分子反应。多数的一级反应一级反应为单分子反应。反应速率与反应物浓反应一级反应度成正比。
_dCkCdt34
属于这一类反应的有:热分解反应(如烷烃的裂解),异构化反应(如顺反异构化),分子内重排(如Beckma
重排、联苯胺重排等)以及羰基化合物酮型和烯醇型之间的互变异构r