物理化学第一章热力学第一定律1．“根据道尔顿分压定律p＝∑BpB压力具有加和性，因此是广延性质。”这一结论正确否？为什么？答：不对。压力与温度一样是强度性质。不具有加和性，所谓加和性，是指一个热力学平衡体系中，某物质的数量与体系中物质的数量成正比，如Cp＝∑
BCp，mB。而道尔顿分压定律中的分压pB是指在一定温度下，组分B单独占有混合气体相同体积时所具有的压力。总压与分压的关系不是同一热力学平衡体系中物量之间的关系，与物质的数量不成正比关系，故p＝∑pB不属加和性。本题所犯错误是把混和气体中总压p与各组分分压pB关系误认为是热力学平衡体系中整体与部分的关系。2．“凡是体系的温度升高时就一定吸热，而温度不变时，体系既不吸热也不放热”，这种说法对否？举实例说明。答：不对。例如：绝热条件下压缩气体，体系温度升高，但并未从环境中吸热。又如：在绝热体容器中，将H2SO4注入水中，体系温度升高，但并未从环境吸热。再如：理想气体等温膨胀，从环境吸了热，体系温度并不变化。在温度不变时，体系可以放热或吸热，相变时就是这样。例如水在1atm、100℃下变成水蒸气，温度不变则吸热。3．－p外dV与－p外ΔV有何不同？－pV就是体积功，对吗？为什么在例2中－pVmg是体积功？答：－p外dV是指极其微小的体积功。－p外ΔV是在指外压不变的过程体积功。即在外压p不变的过程中体积由V1变化到V2ΔV＝V2V1时的体积功。－pV不是体积功，体积功是指在外压p外作用下，外压p与体积变化值（dV）的乘积。V与dV是不同的，前者是指体系的体积，后者是体积的变化值。体积变化时才有体积功。例2中的－pVmg实为－p［VmgVml］在这里忽略了Vml，，这里的Vmg实为ΔV＝VmgVml，因此－pVm是体积功。4．“功、热与内能均是能量，所以它们的性质相同”这句话正确否？答：不正确。虽然功、热与内能都有能量的量纲，但在性质上不同，内能是体系的本身性质，是状态函数。而热与功是体系与环境间交换的能量，是与热力学过程相联系的过程量。功与热是被“交换”或“传递”中的能量，不是体系本身的性质，不是状态函数，与内能性质不同。热与功也有区别，热是微粒无序运动而传递的能量，功是微粒有序运动而传递的能量。5为什么本教材中热力学第一定律表达式是：ΔU＝Q＋W，而有些书中采用ΔU＝QW，
f两者是否有矛盾，为什么答：因为本教材规定：体系吸热为正，放热为负；体系对外作功，W为负值r