其分压,即反应分子分压比值不等同于反应方程式确定的摩尔比。增加压力以保持催化剂活性催化中心稳定。微环境:介质(气氛,溶剂),载体,载气等的选择和考察往往是催化反应研究的重点。一是反应的,除温度、压力外,还包括介质反应器和传质上的因素,如采用什么样的气氛或溶剂,增大或减小与催化剂的接触时间。二是催化剂的,包括使用什么样的载体、溶剂,以及助催化剂,如何分散催化剂“分子”,如何确定和调变活性中心等。催化反应发生的方式有两种。原料都以气体状态进入装填有催化剂固体的反应器,反应在气固两相界面上发生,这类反应属于多相催化反应,即在两相及两相以上的介质体系中发生的催化反应,所用催化剂被称为多相催化剂。绝大多数情况下多相催化剂都是固体。催化的物理化学原理而对于有的反应体系,原料,催
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f化剂等都是溶解在反应物中的,反应只在液相中发生,被称为均相催化反应,即在单一介质中发生的反应,所用催化剂被称为均相催化剂。均相催化剂一般都是络合物,故又称络合催化络合催化剂。催化相关概念和术语:活性中心:是在催化剂中,能活化反应物分子使之参与反应的原子或离子或原子团、离子团,称之为活性中心,也称之为活性位。催化剂失活:催化剂在使用过程中由于中毒、污损、烧结、流失等因素而使催化剂的活性逐渐下降,以至不能继续工业使用,这种现象称之为催化剂的失活现象。比活性:相对于催化剂某一特定性质而言的催化剂活性。其特点是:排除催化剂的表面积,孔结构等物理性质对反应的影响,从而体现出催化剂真正的加速反应的性能。转化率():是反应物转化的重量百分比、摩尔百分比或分子数百分比,是无量纲指标。转化率常指的是某一反应条件下的转化率。如催化剂用量,空速,反应温度等。选择性:转化为目的产物的量占总反应物转化量的百分数。它有两种表示方法:速率常数之比和目的产物收率与反应物的转化率之比。产率():是转化成产物时所消耗的反应物的量与总反应物的百分比,是无量纲指标。催化剂稳定性:指催化剂在使用过程中稳定于某一活性值下的能力。稳定时间越短,催化剂的稳定性越差。覆盖度θ:指吸附剂表面被吸附质占据的程度。
二、催化作用的化学基础
物理吸附:吸附质是靠它与吸附剂之间的等物理力相互作用而吸附于吸附剂上,这种现象就为物理吸附。吸附能约。化学吸附:吸附质是靠它与吸附剂表面上吸附中心的剩余自由价相互作用形成一定程度的化学键而吸附于吸附剂上,r