第9讲络合物配位化合物化学基础
【竞赛要求】配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配位（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。TiH2O36的颜色。路易斯酸碱的概念。【知识梳理】一、配合物基本知识1、配合物的定义由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物，简称配合物，也叫络合物。CoNH363，CrCN63，NiCO4都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。CoNH36Cl3、K3CrCN6、NiCO4都是配位化合物。CoNH36、CrCN6也是配位化合物。判断的关键在于是否含有配位单元。思考：下列化合物中哪个是配合物①CuSO45H2O②K2PtCl6③KClCuCl2④CuNH2CH2COO2⑤KClMgCl26H2O⑥CuCH3COO2注意：①配合物和配离子的区别②配合物和复盐的区别2、配合物的组成中心离子内界单齿配体配位体多齿配体配合物螯合配体外界（1）配合物的内界和外界以CuNH34SO4为例：
CuNH342SO24内界外界内界是配位单元，外界是简单离子。又如K3CrCN6之中，内界是CrCN63，外界是K。可以无外界，如NiCO4。但不能没有内界，内外界之间是完全电离的。（2）中心离子和配位体中心离子又称配合物的形成体，多为金属（过渡金属）离子，也可以是原子。如Fe3、Fe2、Co2、Ni2、Cu2、Co等，只要能提供接纳孤对电子的空轨道即可。－－－－－配位体含有孤对电子的阴离子或分子。如NH3、H2O、Cl、Br、I、CN、CNS等。（3）配位原子和配位数配体中给出孤对电子与中心离子直接形成配位键的原子，叫配位原子。配位单元中，中心离子周围与中心离子直接成键的配位原子的个数，叫配位数。配位化合物CuNH34SO4的内界为CuNH342，中心Cu2的周围有4个配体NH3，2每个NH3中有1个N原子与Cu配位。N是配位原子，Cu的配位数4。（注意：配体的个数与配位数不是同一个概念）若中心离子的电荷高，半径大，则利于形成高配位数的配位单元；而配体的电荷高，半径大，利于低配位数。（4）常见的配体单齿配体：一个配体中只能提供一个配位原子与中心离子成键。如H2O、NH3、CO等。
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