化环氧树脂的功能,则需通过在固化剂分子链中引入氧化烷基链段或离子基团来获得。
环氧改性多胺固化剂常用的制备方法一般分为2种:(1)采用多乙烯多胺与单环氧或多环氧化合物加成,将约60的伯胺氢封闭,然后用双酚A环氧与之
f加成,达到适当的亲水亲油平衡,再与甲醛反应进一步将伯胺氢羟甲基化,这种固化剂固化的环氧体系具有较好的光泽、硬度和耐化学品性;(2)在多胺过量的情况下与双酚A环氧加成,然后以脂肪族单环氧或芳香族单环氧化合物封闭伯胺氢,合成后以水或水溶性有机溶剂稀释,所得的加成物为澄清溶液,最后,加成物用醋酸中和部分的胺氢。
shimpDayid等采用低分子质量环氧树脂与多乙烯多胺反应生成多胺一环氧加成物,再经单环氧化合物将其封端,并用醋酸中和部分的仲胺,以调节固化剂的HLB和降低固化剂的反应活性,延长适用期。陈挺等则将低相对分子质量液体环氧树脂(E51)与聚乙二醇反应生成端环氧化合物,然后与三乙烯四胺反应生成端胺基环氧一胺加成物,再用单环氧化合物封端,最后用醋酸中和成盐,制得Ⅰ型水性环氧固化剂,由于长链聚乙二醇的引入降低了交联密度提高了涂膜的柔韧性。由于这类固化剂均需依靠成盐来降低反应活性和增加水溶性和稳定性,但多余的醋酸对钢铁有一定的腐蚀作用,因此不适宜用于钢铁构件上。
周继亮等以三乙烯四胺(TETA)和液体环氧树脂(EPON828)为原料,合成EPON828TETA加成物。然后用具有多支链柔韧性链段的C12~14叔碳酸缩水甘油酯(CARDURAE210)对EPON828TETA加成物进行封端改性从而在环氧固化剂中引入具有增韧作用的柔性碳支链,提高了固化产物的柔韧性和耐冲击性;最后用一定量的冰乙酸与其发生成盐反应,增加其亲水性,使其具有良好的亲水亲油平衡。
LoheMatthia等采用聚氧乙烯二胺、水和乙氧基脂肪酸反应,再滴加入EP384来制得一种白色水性环氧固化剂分散体。该分散体是将胺官能分散体与胺官能固化剂相结合而形成的,它包含环氧组分和多胺组分,并以胺基作为链的终点,因此具有两亲性。在溶液或者乳液中形成环氧固化剂分散体,其中分散性取决于活性胺基。
3水性环氧固化剂的研究进展
31Ⅰ型水性环氧固化剂
Ⅰ型水性环氧固化剂自开发以来取得了很大进展,最早研制成功的Ⅰ型水性环氧固化剂是ThomasSwa
公司的Casmide360及其改性产品Casmide362。主要是经过部分成盐的改性脂肪胺水溶性固化剂,如Becker等采用低相对分子质量环氧树脂与多乙烯多胺反应生成端胺基环氧胺加成物,再用单环氧化合物将r