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江苏省淮安中学化学竞赛辅导(全国初赛模拟试题十四
第1题20分11Lewis酸和Lewis碱可以形成酸碱复合物。根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱,并由强到弱排序。121分别画出BF3和NCH33的分子构型,指出中心原子的杂化轨道类型。2分别画出F3BNCH33和F4SiNCH33的分子构型,并指出分子中Si和B的杂化轨道类型。13将BCl3分别通入吡啶和水中,会发生两种不同类型的反应。写出这两种反应的化学方程式。14BeCl2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。分别画出它们的结构简式,并指出Be的杂化轨道类型。15高氧化态Cr的过氧化物大多不稳定,容易分解,但CrO22NHC2H4NH22却是稳定的。这种配合物仍保持Cr的过氧化物的结构特点。画出该化合物的结构简式,并指出Cr的氧化态。
16某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应,生成酰基配合物。画出M
CO5CH3和PPh3反应的产物的结构简式,并指出M
的氧化态。
第2题6分下列各实验中需用浓HCl而不能用稀HCl溶液,写出反应方程式并阐明理由。21配制S
Cl2溶液时,将S
Cl2s溶于浓HCl后再加水冲稀。2223加热M
O2的浓HCl溶液制取氯气。需用浓HCl溶液配制王水才能溶解金。
第3题5分用化学反应方程式表示:31用浓氨水检查氯气管道的漏气;32
2在酸性介质中用锌粒还原Cr2O7离子时,溶液颜色经绿色变成天蓝色,放置后溶液又变为绿色。
第4题4分我国石油工业一般采用恒电流库伦分析法测定汽油的溴指数。溴指数是指每100克试样消耗溴的毫克数,它反映了试样中CC的数目。测定时将V(毫升)试样加入库伦分析池中,利用电解产生的溴与不饱和烃反应。当反应完全后,过量溴在指示电极上还原而指示终点。支持电解质为LiBr,溶剂系统仅含5水,其余为甲醇、苯与醋酸。设d为汽油试样密度,Q为终点时库伦计指示的溴化反应消耗的电量(库伦)。41导出溴指数与V、d和Q的关系式(注:关系式中只允许有一个具体的数值)。
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若在溶剂体系中增加苯的比例,说明其优缺点。
第5题8分皂化当量是指每摩尔氢氧根离子所能皂化的酯(样品)的质量mg。可用如下方法测定皂化当量适用范围:皂化当量1001000mgmol1,样品量5100mg:准确称取Xmg样品,置于皂化瓶中,加入适量05molL1氢氧化钾醇溶液,接上回流冷凝管和碱石灰管,加热回流053小时;皂化完成后,用12mL乙醇淋洗冷凝管内壁,拆去冷凝管,r
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