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液③电极阻抗高,须配用高阻抗的测量仪表。二、晶体膜电极(典型:氟电极)1、结构敏感膜:(氟化镧单晶):掺有EuF2的LaF3单晶切片;内参比电极:管内的AgAgCl电极。内参比溶液:01molLNaCl010molLNaF
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f2、原理当氟电极插入到含有F的溶液中时,F在晶体膜表面进行交换,如果溶液中的F活度较高,则溶液中的F进入晶体。反之,晶体表面的F进入溶液。由此产生的膜电势与溶液中的F活度的关系,在一定范围内可以用能斯特方程来表示。25℃时:
膜K0059lgaFK0059pF
3、干扰及消除酸度影响:
OH与LaF3反应释放F,使测定结果偏高;H与F反应生成HF或HF2降低F活度,使测定偏低。减小干扰方法:控制pH5~7。阳离子干扰:Be2(铍)Al3Fe3Th4(钍)Zr4(锆)等可与F络合使测定结果偏低,消除干扰方法:加络合掩蔽剂如柠檬酸钠、EDTA、钛铁试剂、磺基水杨酸等。基体干扰以活度代替浓度消除:标准和待测样品中同时加入惰性电解质总离子强度调节剂Totalio
stre
gthadjustme
tbufferTISAB,控制pH、消除阳离子干扰、控制离子强度。TISAB组成:KNO3NaAc+HAc柠檬酸钾。4、其他晶体膜电极敏感膜选择性电极一般满足以下条件;微溶性导电性可与待测离子或分子选择性响应
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fAg2S电极,测定S或AgCuS,电阻太高,Ag2SCuS混合,压片
三、流动载体电极(液膜电极)流动载体可在膜中流动,但不能离开膜,而离子可以自由穿过膜。电极由电活性物质载体),溶剂(增塑剂),基体微孔支持体)构成。流动载体可制成类似固态的“固化”膜,Chloride)膜电极。
如PVC(Polyvu
yl
测阳离子时,载体带负电荷测阴离子时,载体带正电荷。中性载体,载体的不带电荷的中性有机分子,具有未成对的电子,能与响应离子络合成为络阳离子而带有电荷。
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f二甲基二苯并30冠醚10
四、敏化电极敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质,使得电极的选择性提高。1、气敏电极该类电极其实是一种复合电极:将pH玻璃电极和指示电极插入中介液中,待测气体通过气体渗透膜与中介液反应,并改变其pH值,从而可测得诸如CO2中介液为NaHCO3或NH4中介液为NH4Cl的浓度。2、生物电极有酶电极或生物组织电极等。将生物化学与电化学结合而研制的电极。酶电极:覆盖于电极表面酶活性物质起催化作用与待测物反应生成可被电极反应的物质
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f与酶电极比较,组织电极具有如下优点:酶活性较离析r
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