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应和空间效应c反应条件:主要-温度、催化剂和溶剂。上述因素中,最重要的是已有取代基的极性效应。16、脂肪族亲核取代反应的主要历程及其主要影响因素。(1)双分子历程s
2:s
2表示双分子亲核取代。该历程中旧的化学键断裂
urx式为:过渡态(2)单分子历程s
1:s
1表示单分子亲核取代。该历程中反应是分两步进
f正离子中间体:rxrx(控制步骤);第二步,碳正离子与亲核试剂结合生成新的化合物:r
ur
u。影响因素:(1)作用物结构:a电子效应:被进攻的碳原子上有给电性取代基,烷基正离子稳定性越大,有利于s
1;有吸电性取代基,有利于s
2。b空间效应:空间位阻有利于s
1。(2)离去基团的影响:越容易形成负离子(或接受电子能力强)的离去基团越有利于亲核取代反应的进行。(3)亲核试剂的影响:仅影响s
2。绝大多数试剂的亲核能力与其碱性强弱一致。同族元素,亲核性按电负性的下降而提高。(4)溶剂的影响:s
1反应在质子性溶剂中反应有利;s
2反应在非质子性溶剂中反应有利(在极性溶剂中使亲核试剂活泼性减弱)。17、芳环上亲核置换反应的概念及特点。反应时,亲核试剂优先进攻环上电子云密度最低的位置,故(反应难易和定位规律)与芳香族亲电取代反应相反。特点:①由于芳香环和亲核试剂的电子云密度都比较高,所以这类反应较难发生。②当芳环上连接有吸电子基团时,使邻位和对位的电子云密度下降得比间位更多,该位有利于发生亲核取代反应。(1)双分子消除反应历程e2(2)单分子消除反应历程e1
当形成的c正离子比较稳定时,反应优先按e1历程进行。e1和s
1反应常同时发生,两者比值常根据溶剂的极性和温度的不同而异。19、自由基的产生方法。热离解法、光离解法和电子转移法。20、加成反应的类型。亲电加成、亲核加成和自由基加成。21、精细有机合成工艺(技术)路线选择的主要原则。①原料价廉可靠。②技术先进可靠。③产品合格化和综合利用。④环境保护:切实可行。⑤特殊材料及设备:来源有保证或有代用品。⑥消耗指标:主要原材料消耗指标、热、能耗指标低。22、化学计量学的9个基本概念。反应物的摩尔比、限制反应物和过量反应物、过量百分数、转化率、选择性、理论收率、质量收率、原料消耗定额、单程转化率和总转化率(公式见书或课件)23、有机合成中溶剂的主要作用。①溶解作用;②影响反应机理。
f溶剂不仅有溶解作用,而且对反应产生重要影响。主要是通过与反应物或产物发生各种相互作用r
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