第二章
自由能、化学势和溶液
21判断下列过程的Q、W、△U、△H、△S、△G值的正负。1）理想气体自由膨胀。2）两种理想气体在绝热箱中混合。解：过程（1）（2）Q00W00△U00△H00△S00△G00
22说明下列各式的适用条件。1）△G△H一T△S；（2）dG＝一SdTVdp（3）△GW答：公式（1）：封闭体系的定温过程公式（2）：不作其他功、均相、纯组分（或组成不变的多组分）的封闭体系公式（3）：封闭体系、定温、定压的可逆过程。23298K时，1mol理想气体从体积10dm3膨胀到20dm3，计算（1）定温可逆膨胀；（2）向真空膨胀两种情况下的△G解：（1）
G
RTl

P2V10
RTl
118314298l
17173JP1V220
（2）△G－17173J24某蛋白质由天然折叠态变到张开状态的变性过程的焓变△H和熵变△S分别为25104kJmol1和753JK1mol1，计算（1）298K时蛋白变性过程的△G；2发生变性过程的最低温度。解：将△H和△S近似看作与温度无关（1）GHTS251042987531026646kJ（2）T
3
H2510403334KS753
25298KP下，1mol铅与乙酸铜在原电池内反应可得电功918387kJ，吸热21635kJ计算△U、△H、△S和△G解：△GW－918387kJ△SQT21635298726JK
△UQW－91838721635－896752kJ△H△GT△S－896752kJ
1
f26
广义化学势
B
GUHFTP
ZSV
ZSP
ZTV
Z式中哪几项
B
B
B
B
不是偏摩尔量？答：

UHFSV
Z、SP
Z、TV
Z不是偏摩尔量
B
B
B
27由20molA和15molB组成的二组分溶液的体积为425cm3，已知VBm为2500cm3mol1，求VAm。解：
4252VAm152500
VAm250cm3mol1
28298K及P下，将1mol液态苯加人到x苯02的苯和甲苯构成的量很大的溶液中，求该过程的△G。解：设苯用A表示，甲苯用B表示混合前混合后混合过程
G1GmA
AGAm
BGBm
G2
A1GAm
BGBm
GG2G1GAmGmAAARTl
xA
8314298l
02399kJ
29308K时，丙酮的饱和蒸气压为43×104Pa，今测得x氯仿03的氯仿一丙酮溶液蒸气中丙酮蒸气的分压为27×104Pa，问此溶液是否为理想溶液？解：若为理想溶液，必符合Raoult定律，则有
P103301104Pa丙酮P丙酮x丙酮43000
由于P丙酮30110Pa2710Pa，因此此溶液不是理想溶液。
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210已知37026K纯r