增的乙醇液洗脱时的先→后顺序，并说明理由。
HO
O
OH
HO
O
HO
O
OH
OH
OH
OHOHO
OHO
O葡萄糖甙
OHOHO
A
B
C
洗脱先→后顺序是：B＞A＞C理由：
原因：以含水溶剂系统洗脱时，苷比苷元先洗脱下来，因此B最先洗脱。而分子内芳香程度越高，共轭双键越多，吸附力越强。黄酮二氢黄酮，即CA，因此A比C先洗脱下来。
3（1）中国药典以人参皂苷Re、Rb1、Rg1为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂
苷的硅胶TLC鉴定，其展开条件是：氯仿甲醇水（65：35：10），于410℃条件下置12小时分取下层作为展开剂。
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GlcOHOHH
13
10828
HOH
3029
2
OGlcRha
21
HO
25
HOHH
27
13
2
GlcGlcO
10828
H
3029
Glc6Glc
21
O
25
HOHH
27
13
Glc2GlcO
10828
H
3029
人参皂苷Re
人参皂苷Rg1
人参皂苷Rb1
Rf大小顺序是：人参皂苷Rg1＞人参皂苷Re
＞人参皂苷Rb1
原因：（1）苷元连接的糖数目越多，极性越大，Rf越小。
（2）羟基糖的极性大于去氧糖。
（2）．硅胶薄层层析，以氯仿甲醇（85∶5）展开，海可皂苷元（A）、替告皂苷元（B）、
洛可皂苷元（C）的Rf大小顺序是：B＞A＞C
OO
O
OO
OH
O
O
HOH
HOH
HOH
A
B
C
原因：三种皂苷元的结构差别仅在官能团不同，极性大小取决于官能团的种类，极性顺
序：洛可皂苷元（OH）海可皂苷元（CO）替告皂苷元（H）。在极性色谱中，化合物极
性大，Rf小。所以，Rf大小顺序是：B＞A＞C
4（1）．含20AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合
物的洗脱先后顺序为A＞B＞C
H3CO
OCH3
HOCH3
H3COHCH3
OCH3H
OCH3
CH3H
H3CO
OCH3
CH2CHCH2OCH3
A
B
C
理由：采用硝酸银柱色谱分离，双键数目相同时，比较空间位阻的影响。A是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B，C有末端双键因为空间位阻最小，较非末端双键吸附牢，最后洗脱；所以洗脱先→后顺序依次为A→B→C。
（2）．含20AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为a＞b＞c
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O
a
b
c
理由：b、c双键多、吸附力＞a双键少、吸附力c为环外双键吸附力＞b环内双键吸附力
分析题
1（1）为什么βOH蒽醌比αOH蒽醌的酸性大。
答：因为βOH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而αOH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。（2）比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的r