第8章醛、酮、醌
81基本要求
●掌握醛、酮、醌的命名。●掌握醛、酮、醌的结构及理化性质。●了解醛、酮亲核加成中的立体结构。
82基本知识点
821醛、酮的结构醛、酮的分子中都含有羰基（
CO
），故又称羰基化合物。醛中含有醛基
R

CHO
，其
通式为RCHO，酮中含有酮基可以是芳香烃基。
C
O
，其通式为
CO
R
，其中R、R’可以是脂肪烃基，也
醛、酮的羰基碳原子为sp2杂化，碳氧双键（
C
O
）由于碳氧的电负性不同而呈现较强
的极性，电子云偏向氧原子一方，使氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷，亲核试剂首先进攻碳原子，发生亲核加成反应。822醛、酮的命名脂肪族醛、酮的命名和脂肪族醇的命名相似，在系统命名中醛的命名与伯醇相似，酮的命名与仲醇相似。例如：
CH2CH
3
CH3CHCHCH2CHOCH
3
CH3CHCOCH2CH3CH
3
4甲基3乙基戊醛
2甲基3戊酮戊酮酮8
芳香族醛、酮的命名和芳香族醇的命名相似，均以脂肪醛和脂肪酮作为母体，而将芳香烃基作为取代基来命名，例如：
CH
33
CH3CHCOCHCHCOCHCH2CHOCH苯乙醛
33
2甲基苯乙酮
2甲基4苯基3戊酮
不饱和醛、酮命名时除羰基的编号应尽可能小外，还要表示出不饱和键所在的位置，例如：
CH3CHCHCHO2丁烯醛
f823醛、酮的化学性质由于醛、酮分子中的羰基具有极性，故能与亲核试剂发生反应。由于羰基吸电子诱导效应的影响，使α氢活泼。由于醛羰基的极性比酮羰基的极性大，空间阻碍也较小，因而在相同条件下醛比酮一般较易起反应。它们的化学反应通常可描述如下：
OCHC
δ
羰基亲核加成
δ
（H）
醛的特殊反应αH的反应
1．羰基的亲核加成反应烯烃中碳碳双键的加成反应属于亲电加成，而醛、酮中羰基的加成反应属于亲核加成，通常认为带负电荷的氧比带正电荷的碳更具稳定性，因此反应往往是由亲核试剂的进攻所引起的。醛、酮羰基的亲核加成反应机理如下：
RR

δC
δ
O

慢Nu：AR
R
’
O
A，快R
R
‘
OA
C
Nu
C
Nu
醛、酮通常可与氢氰酸、Grig
ard试剂、醇、氨的衍生物（羰基试剂）等发生亲核加成反应。亲核加成反应的难易主要取决于亲核试剂亲核性的强弱及醛、酮羰基活性的大小。羰基碳原子上带正电愈强，空间位阻愈小，其反应活性愈强，反之则弱。醛、酮较易与Grig
ard试剂及氨的衍生物作用，是由于Grig
ard试剂有很强的亲核性，而氨的衍生物的加成产物易脱水生成含有碳氮双键（CN）的化合物。上述反应可简单归纳如下：
CN
HCNr