沉淀滴定法
基本要点：1了解摩尔法的原理及滴定条件；2了解佛尔哈德法的原理及滴定条件。3了解法扬斯法的原理及滴定条件
沉淀滴定法概述
沉淀滴定法：是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法必须满足的条件：1S小，且能定量完成；2反应速度大；3有适当指示剂指示终点；4吸附现象不影响终点观察。目前，应用较广泛的是：生成难溶性银盐的沉淀滴定法银量法沉淀反应：AgXAgX↓AgSCNAgSCN↓应用：Cl、Br、I、Ag、SCN以及能定量地产生这些离子的有机化合物。
银量法
银量法：根据其确定终点指示剂的方法不同常分为三种。一莫尔法K2CrO4指示剂
f（一）原理：以AgNO3标准溶液测定Cl为例终点前：AgClAgClˉ白色Ksp18′1010终点时：2AgCrO42Ag2CrO4ˉ（砖红色）Ksp20′1012沉淀的溶解度S：SAgCl134′105molL126′104molL计量点附近终点出现的早晚与溶液中CrO42有关：CrO42过大终点提前结果偏低（TE）CrO42过小终点推迟结果偏高（TE）（二）指示剂用量（CrO42浓度）理论计算：在计量点时，溶液中Ag物质的量应等于Cl物质的量1
2
3
2、3代入1得：
4
若计量点时溶液的体积为100ml，实验证明，在100ml溶液中，当能觉察到明显的砖红色Ag2CrO4ˉ出现时，需用去AgNO3物质的量为25′106mol，即
f实际滴定中：因为K2CrO4本身呈黄色，按CrO4259′102molL加入，则黄颜色太深而影响终点观察，实验中，采用K2CrO4浓度为26′103molL56′103molL范围比较理想。（计算可知此时引起的误差TE±01）在实验中：50100ml溶液中加入5K2CrO41ml。（三）滴定条件1溶液的酸度通常溶液的酸度应控制在pH6510（中性或弱碱性），若酸度高，则：Ag2CrO4H2AgHCrO4Ka232′1072HCrO4Cr2O72H2OK98若碱性太强：2Ag2OH2AgOH↓↓
fAgO↓H2O当溶液中有少量NH3存在时，则应控制在pH657：NH3OHNH3H2O↓AgAgNH322沉淀的吸附现象（1）先生成的AgCl↓易吸附Cl使溶液中Cl↓，终点提前，滴定时必须剧烈摇动。AgBr↓吸附更强。（2）宜AgCl，不宜ClAg（Ag2CrO4CrO42慢）3干扰离子的影响①能与Ag生成沉淀的阴离子（PO43、AsO43、SO32、S2、CO32、C2O42）②能与Cr2O72生成沉淀的阳离子（Pb2、Ba2）③在弱碱性条件下易水解的离子（Al3、Fe3、Bi3）④大量的有色离子（Co2、Cu2、Ni2）都可能干扰测定，应预先分离。二佛尔哈德法铁铵矾NH4FeSO42指示剂（一）原理：SCNAgAgSCN↓（白色）Ksp10′r