中存在着六重键,金属的
s轨道与
1d轨道参与成键。d轨道中的轨道参与形成σ键,轨道参与形成π键,轨道参与形成δ键。同样是六重键,Cr2,Mo2与W2的有效键级分别为352,517和519,Cr2明显低于Mo2及W2,最可能的原因是其σπδ键较弱。32Sg是元素周期表中位于W下方的元素,受相对论效应的影响,Sg原子的7s轨道能级降低,使得Sg2分子中7s轨道形成的σ反键轨道的能级低于δ键成键轨道的能级,从而使Sg2分子的成键模式与Cr2,Mo2,W2有显著不同。Sg2分子的键级为,基态的Sg2分子中有个单电子。据此推测,Db2分子和Hs2分子的键级分别为和Db和Hs分别为元素周期表中位于Ta和Os下方的元素。第4题(17分)羰基化合物是一类重要的配合物。副族金属大多都能形成羰基配合物,如FeCO5、NiCO4、Co2CO8等。羰基化合物有一重要性质,存在羰基配位时,中心原子一般遵守18电子规则,又称EAN规则。41画出FeCO5、NiCO4、Co2CO8的结构式,并判断它们的磁属性,试用价键理论解释。42你认为TiCO7是否能稳定存在?若存在,请画出其结构;若不存在,请解释其原因。FeCO5在乙醇中能与氢氧化钾发生反应,生成两种盐和水;常温时能被碘氧化生成一种满足18电子规则的化合物和一种非金属氧化物。Co2CO8能与氢气发生反应仅生成一种产物。43写出上述三个反应方程式,是氧化还原反应的表明氧化剂和还原剂。由于二价铁具有较强的还原性,因此其某些盐热分解时会表现出某些特殊的性质。44写出FeSO4热分解的方程式。有一种铁系金属阳离子M与过量氨水反应生成土黄色溶液,在空气中久质溶液会变成红褐色。45写出使溶液呈现两种不同颜色的粒子的化学式。Ni2常与许多多齿配体形成螯合物。如Ni2与丁二酮肟在稀氨水中生成鲜红色沉淀。46画出该鲜红色沉淀的结构。第5题(11分)某橙红色晶体A受热时生成无色气体B,绿色固体C和水。B与金属镁反应生成固体D。D与水作用生成气体E和白色沉淀F。A的水溶液与氢氧化钠溶液共热生成气体E和黄色溶液G。将E通入蓝色溶液H中产生浅蓝色沉淀后又逐渐溶解变为深蓝色溶液I。向I中加入氯化钡溶液后生成白色沉淀J。J不溶于稀盐酸。G中加入氯化钡溶液则生成黄色沉淀K。
fK可溶于稀盐酸。推断AK代表的物质的化学式。第6题(9分)实验室常用如下方法对铜铍合金中铍含量进行测定。称取纯净的氧化汞02707g,加入20mL10碘化钾,2滴酚酞,用待标定盐酸滴定至终点,消耗盐酸2530mL。称取铜铍合金20973r