原子C2是反应中心,我们称它为a2或d2合成子。如果碳原子C3是反应部位,则相应地称为a3或d3合成子等等。官能团中电负性的杂原子也能与电子接受体合成子形成共价键,这种情况称为d0合成子。没有官能团的烷基合成子称为烷基化合成子。常见合成子和等价试剂合成子简称d0d1
合成子CH3S
等价试剂CH3SHKCNCH3NO2CH3CHOCH3COOEtMe2PClMe2COBrCH2COCH3CH2CHCOOR
官能团CSCNCNO2CHOCOOEtPMe2Me2COMe2COCH3COOR
CN
CH2NO2
CH2CHOCH2COOEtPMe2Me2COH
d2a0a1a2a32.逆合成转变
CH2COCH3
CH2CHCOOR
逆合成转变是产生合成子的基本方法。这一方法是将目标分子通过一系列转变操作加以简化,每一步逆合成转变都要求分子中存在一种关键性的子结构单元,只有这种结构单元存在或可以产生这种子结构时,才能有效地使分子简化,Corey将这种结构称为逆合成子retro
。
HOHHOH
醇醛转变醇醛反应
O
HH
O
f上式中的双箭头表示逆合成转变,和化学反应中的单箭头含义不同常用的逆合成转变法是切断法disco
ectio
缩写dis。它是将目标分子简化最基本的方法。切断后的碎片便成了各种合成子或等价试剂。究竟怎样切断,切断成何种合成子,则要根据化合物的结构,可能形成此键的化学反应以及合成路线的可行性来决定。一个合理的切断应以相应地合成反应为依据,否则,这种切断就不是有效切断。2.逆合成转变逆合成分析法虽然涉及以上各方面,但并不意味着每一个目标分子的逆合成分析过程都涉及各个过程。TM
OH
合成子systho
OH
合成等效剂
OC
转化依据Grig
ard
O
与作用
C
OOH
OOH
COOC2H5COOC2H5
偶姻反应
OOO
O
O
OO
OO
DielsAlde
例如,2丁醇的两种切断
OHaHC2H5d
OHaOH
disb
CH3CHO
OHa
disa
C2H5MgBr
b
CH3CH2CHO
CH3dCH3MgBr
f第一种切断得到的原料来源方便,故称为较优路线。对于叔醇的切断
MeMeMeMgIMeOHMeMeO
FGI
Me
ab
MeMgIOH
adis
Me
ab
CHO
OHCH3COHCH3CHOMgBr
a
bOH
disb
Me
OH
OMeMeMgBr
FGI
Me
Br
FGI
OH
虽然,disb的逆合成路线比disa短,原料也比较容易得到。612逆合成分析方法介绍将目标分子经过一系列逆合成操作使之简化,最终得出与市售原料结构相同的分子。如何进行逆合成操作?这里介绍根据目标分子的结构特征,用与其相应的理论、知识和反应进行逆合成操作的一般方法,掌握这些方法对初学者是重要的。1逆合成分析法的一般策略1在不同部位将分子切断分子切断部位的选择是否合适,对合成的成败有决定性影响。当分子有一个以上可供切断的部位时,r